634 Egon Eichwald. 



Auch bei der Amidierung- von optisch-aktiven Dibromhydrin handelt 

 es sich nicht um eine eigentliche IJazemisierung, sondern um Inaktivierungi): 



CH,Br GU.By CHoBr CH,NH, 



+ CHBr ^^ l +CH. +HBr ^\ +CH.OH ^\ CH.OH 



I ^ ! >0 ^1 ^1 



CH.OH CK./ CHoNHa CH,NH, 



d-Diliromhydrin i-Dinminoglyzeriu 



Eine der Aminogruppen ist in eine andere Stellung getreten als das 

 mittelständige Bromatom und infolgedessen die Asymmetrie der Verbindung 

 aufgehoben. Bei der Amidierung des Monobromhydrins bleibt die Aktivität 

 erhalten. 



CH.,Br CHo.NH, 



CH.OH ^\ CH.OH 



I ^ I 



CH^OH GH., OH 



d-Mouobromliydi'in d-Amiiioglyzeriu 



b) Eigentliche Piazemisierung. 



Für eigentliche Razemisierung beim chemischen Umsatz gibt es 

 wieder sehr zahlreiche Beispiele. Häufig hängt es von den Bedingungen 

 der Reaktion, der Temperatur etc. ab, ob Razemisierung eintritt oder 

 nicht. So z. B. erhielt Kekule aus 1-Äpfelsäure mit Bromwasserstoff inaktive 

 Brombernsteinsäure.-) 



Waiden dagegen gelang es. aktive Brombernsteinsäure darzustellen, 

 indem er bei niedriger Temperatur arbeitete. 



Autorazem isierung. 



Besonders interessant sind die Erscheinungen der Autorazemisierung. 

 In ihrer Fähigkeit, freiwillig sich zu razemisieren, zeigen sich häufig die 

 Einflüsse ganz bestimmter Atome im Moleküle. So hat Waiden'^) gefunden, 

 daß zahlreiche Bromfettsäuren und ihre Ester sich bereits bei gewöhnlicher 

 Temperatur razemisieren, während die entsprechenden Chlorfettsäuren 

 praktisch beständig sind. 



Autorazemisierung von Brombernsteinsäureestern. 



d-Brombernsteinsäurediisobutylester zeigte vor der Destillation 

 im Vakuum eine Drehung [7.]d = + 'i9"20*^. 



Nach der ersten Destillation betrug die Drehung [-/Ji,: -|- lo'2°. 

 Nach der zweiten Destillation Izln: -f- o". 



>) Abderhalden und Eichimid, B(m-. 48. (1848) (1915). 



-) Ann. 130. 25 (1864). 



■') Waiden, Bor. -Jl. 1416 (1898). 



