Das Arbeiten mit optisch-aktiven Kohlenstoffverliindungen. 635 



CHBr.c;;cH3 



d-Brombernsteinsäuredimetliylester ' hatte ur- 



CH., .Cgpjj^ 



spriinglich eine Drehimg von + 48"30''. Nach :•> jährigem Aufbewahren im 

 Dunkeln drehte er nur noch + 28°. 



Noch stärker war die Autorazemisierung bei d-Brombernstein- 

 säurediäthylester. 



[ajüim September 1894: -f 40-9(3 «. 

 [y.],) im Mai 1898: + 90o, 



d.h. eine Abnahme von 77"/o. 



Demgegenüber zeigten die entsprechenden Chlorverbindungen kaum 

 eine Änderung. 



d-Chlorbernsteinsäurediraethylester : 



[a]o im September 1894 (Schichtlänge ]00 wm): +52-1". 

 [aJD im Mai 1898: -fdrS". 



Besonders stark ist die Autorazemisierung bei Substanzen, in denen 

 sich am asymmetrischen Kohlenstoffatom eine Phenylgruppe befindet. 



+ 

 d-Phenylbromessigsäure CgHgCHBrCJrJ^ hatte im Januar 1895 



eine Drehung lalo = 45-4'> 1 . ^, .... 



Ar • lono I /-v,, gemessen m Benzollosung, 



im Mai 1898 [a|D : 0" I *= ^ 



Die entsprechende d-Phenylchlor essigsaure war kaum verändert. 



Partielle Razemisierung. 



Von einer partiellen Bazemisierung im Gegensatz zu einer totalen 

 spricht man, wenn bei einer Substanz mit einem oder mehreren asymme- 

 trischen aktiven Kohlenstoffatomen eines dieser asymmetrischen aktiven 

 Atome razemisiert wird, dagegen die anderen ihre Aktivität beibehalten. Da 

 es sich hierbei um sogenannte diastereomere Körper handelt, d. h. Körper, 

 die infolge der Stereoisomerie ganz verschiedene chemische und physikalische 

 Eigenschäften haben , so entstehen bei der partiellen Razemisierung aus 

 einem Ausgangsstoff zwei Stoffe. 



Dies ^'erfahren ist wichtig geworden in der /uckerreihe bei der 

 Umwandlung von Glukonsäure in Mannonsänre. sowie (iulonsäure in Idon- 

 säure. Ebenso wie sich aus Glukonsäure hierbei Mannonsänre bildet, so 

 auch umgekehrt aus Mannonsäure die Glukonsäure. Nach Emil Fitcher^) 

 unterscheiden sich beide Säuren dadurch voneinander . daß das als asym- 

 metrisch bezeichnete Kohlenstoffatom in beiden verschiedene Konfiguration 

 hat, während in bezug auf die übrigen asymmetrischen Atome beide 

 Säuren die gleiche Konfiguration aufweisen: 



CHOH C""" CHOH CHOH CHOH CII.OII. 



