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Durch Eiiiitzeii ihrer Laktoiio mit Chinolin tritt eine rmwandluDg 

 in dem ])ezeichneten Atom ein , und es bildet sich ein Gleichgewicht 

 zwischen beiden Säuren, so daß man nachher durch geeignete Methoden 

 die eine von der andern trennen kann. 



Darstelluug vou l-Glukonsaurc aus I-Mauuousäiire. ') 



10 fj 1-Manuousäiirelakton wurden mit 12'b (/ Wasser und 20// Chinolin im Ölbade 

 erhitzt und nach dem Verdampfen des Wassers die Temperatur des Gemisches eine 

 Stunde auf 140" gehalten. Die Flüssigkeit färbt sich dabei dunkelbraun. Sie wurde 

 jetzt mit Wasser und 20g reinem kristallisierten Barythydrat gemischt, das Chinolin 

 mit AVasserdampf abgetrieben, die tiltrierte helll)raune Lösung genau mit Schwefelsäure 

 gefällt, mit Tierkohle nahezu entfärbt und nach abermaliger Filtration zum Sirup 

 eingedampft. Aus dem letzteren kristallisiert nach 24 Stunden der größte Teil der 

 unveränderten 1-Maunousäure als Laktou heraus. Dasselbe bleibt ungelöst, wenn mau 

 die Masse mit wenig QG^/oigem Alkohol verreibt; das Fiitrat, wiederum zum Sirup 

 verdampft, gibt nach mehrtägigem Stehen eine zweite Kristallisation des Laktons. 

 Zurückgewonnen wurden vou dem letzteren im ganzen 60" o- Die in der Mutterlauge 

 befindliche 1-Glukonsäure wurde durch Kochen mit CaCOj in das Kalksalz ver- 

 wandelt. Als in die stark konzentrierte Lösung des letzteren eine Spur kristallisierter 

 1-gIukonsaurer Kalk eingetragen war. erfolgte nach mehreren Tagen eine reichliche 

 Kristallisation. Das Salz wurde filtriert und aus wenig warmem Wasser umkristallisiert. 

 Die Menge des reinen Salzes betrug allerdings nur 6" „ des augewandten 1-Mannou- 

 säurelaktons; aber die Quantität der durch die Reaktion entstandenen 1-Glukonsäure 

 ist jedenfalls viel gnißer. da die Reinigung erhebliche Verluste mit sich bringt. 



Die Theorie der Razemisierung und der optischen Umkehrung. 

 Razeraisierung und Tautomerie. 



In manchen Fällen läßt sich die Razeraisierung einer Substanz in Be- 

 ziehung setzen zu ihrer P'ähigkeit, sich in eine tautomere P'orm umzulagern. 



Dies ist z. B. der Fall beim l-Benzoin.-) Dieser Ketonalkohol lagert 

 sich unter dem Einfluß von Alkali leicht in sein Tautomeres. das 

 Dioxystilben. um nach der Formel: 



CellsCHOHCUCeH, ~ ^ CßH.COH^COHC.H,. 



Beuzoiu Dioxystilben. 



Das l-Benzoin selbst razemisiert sich nicht, da es freiwillig- nicht 

 in das Tautomere übergeht. Eine Spur von Alkali genügt jedoch, um die 

 Substanz schnell zu razemisieren. 



Ebenso razemisiert sich die Karbanilidoverbindung des 1-Benzoins 

 leicht beim Schmelzen. 



Als weiteren Fall erwähnen wir die von Rothe^) studierte Razerai- 

 sierung der Mandelsäure und Methylmandelsäure. 



CeH,CH(OH)C"^jj und CnH/c(CH3)(0H).C0y 



Maudelsäure a-Methylmandelsäure (Atrolaktinsäure). 



Da die Atrolaktinsäure kein freies Wasserstoffatom am aktiven 

 Kohlenstoffatom hat, so ist hier eine Umwandlung in ein Tautomeres 



') Ber. 23. 2611 (IsyO). 



-) ]Vreii, C. 1909. II. 2006. .louru. Chem. Soc. 95. 1593^1()Ü2. 



■") liothe, Ber. 47. S43 (1914). 



