Das Arbeiten mit optiscli-aktivcu Kohlenstoff verl>inclau?en. 637 



nicht möglich. Bei der Mandelsäure jedoch ist eine Umwandlunii nach 

 folgender Gleichung möglich: 



In der Tat razemisiert sich Mandclsäure bei einem ÜberschulJ von 

 Alkali sofort während Atrolaktinsäure beständig ist. 



Die Razemisierung der Säure wurde bei lUO'' verfolgt. Je 10 cm'-' 

 einer n 2'5-Säurelüsung wurden mit wechselnden Mengen einer 6 n 2"5- 

 Xatronlauge versetzt und mit Wasser auf 20 cm'^ aufgefüllt. Bothe erhielt 

 nachstehende Zahlen: 



1 e , •! T Dreh Winkel 



sofort nach 12 Stunden 



0-46 S-U" 8-10" 



0-91 7-420 7-420 



1-66 6-660 0-470 



1-82 6-520 6-020 



2-71 6-680 4-02''. 



Dagegen änderte sich die Drehung der Atrolaktinsäure nicht: 



l-Säure Drehwiukel im 2 rfc;«-Rohr 



+ cm^ 6 u 2'5-Lann:e sofort nach 30 Stunden 



0-7Ö 0-58 0-5Ö 



1-25 0-66 0-6o 



nach 11 Stunden 



2-08 0-63 0-63 



nach 24 Stunden 



2-08 0-69 0-67 



Die optische Umkehrung. 



Die Beziehungen zwischen tautomeren Umwandlangen und Razemi- 

 sierungen sind natürlich keineswegs eine Erklärung für alle Razemisierungs- 

 vorgänge, da zahlreiche Razemisierungen bekannt sind, bei denen eine 

 Tautomerie ausgeschlossen ist. Da, wo sie allerdings vorauszusetzen ist, 

 bietet sie eine gute und hinreichende Erklärung für die Razemisierung. 



Die Razemisierung im allgemeinen ist durch E. Fischer sowie durch 

 Werner in engen Zusammenhang gebracht worden zu den Erscheinungen 

 der optischen Umkehrung. Als solche bezeichnet man den zuerst von 

 Waiden beobachteten Vorgang, daß durch eine Reihenfolge von chemischen 

 Operationen aus einem z. B. rechtsdrehenden Körper nicht wieder diese 

 rechtsdrehende Konfiguration, sondern der optische Antipode, der hnks- 

 drehende Körper erhalten wird. So z. B. erhält man aus d-Alanin mittelst 

 Nitrosylbromid l-Brompropionsäure und daraus mittelst Ammoniak 1-Alanin. 

 Indem man die Reaktionsfolge nochmals wiederholt, erhält man schließlich 

 folgenden optischen Kreisprozeß: 



d-Alanin y l-Brompropionsäure y 1-Alanin 



>- d-Brom Propionsäure y d-Alaniii. 



Da das d-Alanin leicht darstellbar ist als Produkt der Hydrolyse von 

 Seide, andrerseits aber das 1-Alanin auf synthetischem Wege durch Spaltung 



