638 



Effou Eichwald. 



des Razemkörpers erheblich schwieriger zu gewinnen ist, so benützt man 

 die erwähnte- Umwandlung präparativ als bequemste Darstellungsmethode 

 von 1-Alanin. 



Umwandlung von d- Alan in in 1- AI an in.') 

 5 (I d- Alanin werden entsprechend der allgemeiueu Vorschrift von Waiden mit 

 einem Gemisch von hb g konzentrierter Schwefelsäure und 15 cm' Wasser übergössen 

 und dazu unter Kühlung l'b g Bromkali und \2 g Brom gegeben. In das mit Eis 

 gekühlte Gemisch leitet man drei Stunden einen kräftigen Strom von Stickoxyd, gibt 

 dann wieder 4 g Brom hinzu und setzt das Einleiten des Gases noch zwei Stunden 

 fort. Um die Hauptmenge des überschüssigen Broms zu entfernen, wurde einige Zeit 

 Luft durch die Lösung geblasen, der Rest durch Schütteln mit Quecksilber gebunden, 

 dann die Brompropionsäure mit Äther ausgeschüttelt, die mit Xatriumsulfat getrocknete 

 ätherische Lösung verdunstet und der Rückstand unter geringem Druck destilliert. 

 Die Menge der Säure betrug bo g oder 64" o dex Theorie. Sie drehte bei 20" im 

 1-Dezimeterrohre — 39", so daß sie im Vergleich zu der reinsten bisher dargestellten 

 Säure ungefähr lö",, inaktives Produkt enthielt. Bei der Behandlung mit wässerigem 

 Ammoniak gab die Säure das 1-Alanin. 



Eine andere Reaktion, bei der optische Umkehrungen stattfinden 

 können, ist die Hydroxylierung von Halogenfettsäuren durch basische Oxyde. 

 Waiden fand, daß je nach dem Oxyd hierbei die rechts- oder die linksdrehende 

 Oxysäure entsteht So z. B. bildet sich aus d-Chlorbernsteinsäure mit alko- 



Kali die 



holischem oder wässerigem 

 die d-Äpfelsäure. 



CH Gl— CO OH 

 CH.3— COOH 



d-Chlorbernstein- 

 säure 



UOH 



^^.0 



Äpfelsäure. Dagegen mit Silberoxyd 



CHOH— COOH 

 CHo— COOH 



l-Äpfelsäure 



CHOH— COOH 

 ^ CH,— COOH 



d-Äpfelsäure. 



gleichzeitig Razemisierungen auf, 

 zur Hvdroxvlierung verwendeten 



In der Mehrzahl der Fälle treten 

 die abhängig sind von der Natur der 

 Base, aber auch von den Versuchsbedingungen. Bei Nichteinhalten der 

 genauen Vorschriften kann leicht vollständige Razemisierung eintreten. 

 Wir geben deshalb die Waldew&Qh^^ Vorschriften für diese Umwandlung 

 wieder. 



Umwandlung von d-Chlorbernsteinsäure in 1-Äpfelsäure mit 

 alkoholischem Kali.-) 



Von der reinen d-Chlorbernsteinsäure werden 15// in 200cw(^ Methylalkohol ge- 

 löst; zu dieser Lösung werden 20 </ reinstes Kalihydrat, gelöst in 180 cm^ Methylalkohol, 

 hinzugefügt. Bei der Polarisation gab die klare Flüssigkeit eine Rechtsdrehung 

 [a]D = -f 30°. Wird nun die Lösung in einem Erlenmeyer oder in einer flachen Schale 

 auf dem Wasserbad allmählich erwärmt, so tritt schon nach wenigen Minuten eine 

 kristallinische Ausscheidung auf, während die Rechtsdrehung abnimmt, um bei weiter 



1) E.Fischer und 0. Warhurg, Ann. 340. 123 (1905). 

 =>) Waiden, Ber. 30. 3148 (1897). 



