Das Arbeiten mit optisch-aktiven Kohlenstoff verbiiulungeu. 



639 



fortschreitender Salzansschoidimsr und Erwärmung in eine Linksdrehung umzuschlagen. 

 Beim Verdampfen in der Schale bleibt ein weißes Salzgemisch zurück, das mit Salz- 

 säirre übergössen und wieder zur Trockene verdampft wurde; zieht mau diesen Rück- 

 stand mit heißem Azeton aus, so geht in dieses Lösungsmittel nahezu reine Apfelsäure 

 über in einer Menge von lg, während beim Aufnehmen des in Azeton Ungelösten mit 

 Wasser etwa bg Fumarsäure erhalten werden. 



Q'\2.g der nicht absolut reinen Säure mit 2cm^ Kalihydrat (c = 10) und 2c;h* 

 l'ranylnitratlösung (c = 5ü) versetzt, wurden mit Wasser auf 20 rw^ aufgefüllt und unter 

 Erwärmen klar gelöst. 



1 = 2dcm . OD = —5-20". [a]D= — 433". 



Die natürliche Äpfelsäure, ebenso gemessen, zeigt: [aJD = — 470". 



Auch wässerige Kalilauge und wässeriges Barytwasser erzeugen aus 

 d-Chlorbernsteinsäure die l-lpfelsäure. 

 Anders dagegen wirkt Silberoxyd. 



Umwandlung von 1-Brombernsteinsäure in 1-Äpfelsäure 

 mit Silberoxyd.i) 



20^ 1-Brombernsteinsäure werden in 100 cm* Wasser mit 45 (/ frisch gefälltem 

 Silberoxyd zusammengebracht; sofort tritt eine an der Bildung weißer und gelblicher 

 Verbindungen erkennbare Reaktion ein. Nach einstündigem Erwärmen wurde filtriert 

 und der Rückstand 5mal mit heißem Wasser ausgewaschen. Das Filtrat und die Wasch- 

 wässer wurden vereinigt und mit Schwefelwasserstoff zersetzt ; das vom Schwefelsilber 

 abgeschiedene Filtrat ergab beim Eindampfen ca. \Qg unreiner 1-Xpfelsäure. Der daraus 

 zur Identifikation dargestellte Azetyläpfelsäuredimethylester (Behandeln der Säure mit 

 trockenem HCl in Methylalkohol, sowie nachher mit Azetylchlorid) hatte eine Drehung 

 von — 12'' im 10ü/«;«-Rohr. Der reine 1-Azetvläpfelsäuredimethvlester CH, — COOCHa 



I ' 

 CH3COO-CH-COOCH3 

 dreht im 100w/«-Rohr: —27-45". 



Die nachfolgende Tabelle gibt ein Bild über die aus 1-Halogenbern- 

 steinsäure mit verschiedenen Basen entstehenden Äpfelsäuren. 



Aktive HaloCTenbernstein- 

 säni'e 



Angewandtes Hydroxylierungs- 

 mittel 



Isolierte Apfelsäure und deren 



spez. Drehung in alkalischer 



Uranyllösung 



1-Chlorberusteinsäure 

 1-Brombernsteinsäure 



Ag., 



h;ü 



TlUH 

 HgO 



Hg,0 

 Pd'O 



— 460« 



— 212" 



— 203" 



— 172" 



— 130" 



— 125" 



1-Brombcrnstei nsäure 



Tl„(), 







I-Brombernsteinsäure 



Rb OH 



KOH 

 NH, OH 



CuO 

 Cd (OH). 

 Ba(On); 

 Pb(OH),' 



Na OH" 

 Sn(OH), 



Li OH" 



«) Wahlen, Ber. 29. 135 (1896). 



H- 440" 

 + 425" 

 ca. + 460" 

 + 330" 

 + 301" 

 + 170" 

 + 170" 

 + löO" 

 + 133" 

 + 100" 



