Das Arbeiten mit optisch-aktiven KohlenstoffverliincUingen. 



64:3 



Darstellung von 'i-Azetojodgliikosc aus ch'ii beiden isomeren 



Pentazetylglut:osen. 



Aus 370// Jod und 27// rotem Phosphor wurde dureli Zutrnpfcii von möglichst 

 wenig Wasser .Jodwasserstott' eutwickelt, das Gas erst ihircli ein Rolir mit rotem Phos- 

 phor geführt und mit etwa öOcm^ Eisessig gewasclien. dann in 7()(tc-w' Eisessig ge- 

 leitet, dessen Gewicht dabei um 2r)0 g zunahm. 



Es wurden dann 4^ ,3- (oder auch a-) Peutazetylglukose mhcm^ Eisessig gelost 

 und nach dem Ahkülilen mit 20««" Eisessig-Jodwasserstoff vermischt. Xachdem die 

 ^lischuüg eine Stundi' bei Zimmertemperatur leidit verschlossen gestanden hat. gießt 

 maii in 100««^ Eiswasser, wobei ein Niederschlag entsteht. Dieser wird zuerst mit 

 l') cm* und dann nochmals mit 45 c/«' Äther ausgeschüttelt, die vereinigten ätlierischen 

 Auszüge durcii kurzes Schiitteln mit Kalziumchlorid rasch irctrocknet und mit l')0 cm' 

 Petroläther versetzt. Beim Abküiilcn und Reiben kristallisiert die Azetojodglukose 

 ziemlich rasch. Ausbeute etwa 2'6 g. die in etwa iO cm^ heißem Ligroin gelöst werden. 

 Das Filtrat scheidet bei gutem Abkühlen ungefähr 2 // rein weilie Kristalle ab. Schm. 109 bis 

 HO« (korr. 110—111"). 



Die Drehung betruL'' in .\zet\ ientetraclilorid |a|7l' : +231!)". 



Optische Unikehrung durch systematische Vertauschung 

 von zwei Substituenten. 



Dieser Fall ist theoretisch wichtig, als Bestätigung der Theorie vom 

 asymmetrischen Kohlenstoffatoni, da bei dem systematischen \'ertansch 

 zweier Substituenten am asymmetrischen Kohlenstoffatom der optische 

 Antipode entstehen muß 



Praktisch durchgeführt ist dieser Fall von Kiiiil Fischer und Fr/t: 

 Braims^) bei der Isopropyl-malonaminsäure. Dann besonders einfach nnd 

 präparativ verwendbar von Ahdcrliahlen und Firhirol(I-) bei der Fmkeh- 

 rung von d-Epibromhydrin in l-Epichlorhydrin. 



Die Umkehrung der d- Isopropyl-malonaminsäure wii-d durch folgende 

 Formeln veranschaulicht : 



d-Isopro])\ Imalonaniinsäure 



C, H;\ /CO . NH., 

 > hA\C()U.C'H, 



il-lsiipropylmalonaminsäure- 

 methvlester 



CjH.x /COOH 

 H z'*^ COOC'H, 



. CaH^x /COOK 



d-Isnpropyi-mai(Uini<'t]iylester- l-Isdpropyl-Hialnnhydr.izidsiiure 



säure 



CsH.v /COOK 

 H /*^\C() . X3 



l-lsopropyl-mabmazidsäuK 



t\H,\ COOK 

 "^ H/W'O.XH., 



l-Isopr<i])y Imalonaniinsäure. 



') Emil Fisclier und Frifz lirauiis, Ber. 47. 3181 (li)Ul 

 ') Äbderhalilri} und Kicinrahl, Ber. 48. 1847 (1915). 



i\ 



