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Effoii Eich wähl. 



Die Umkehrung des d-Epibromhydrins in l-Kpichlorhydrin vollzieht 

 «ich nach folgendem Schema: 



I. 

 CH,Br 



CH 



() 



II. 

 CH, Di- 

 ch . OH 



III. 

 CH.,. 



CH^ 



CH., Cl 



l-Kpichlorhydriu. 



CHa' CH, . Cl 



d-Epibromhydriu d-Bromchlorpropauol 



Durch überführen der Halogenhydrine in Aminoglyzerine erhält man 

 aus I. und HI. die optischen Antipoden. 



Optische Unikehrung- des d-Epibromhydrins. M 



5.")// d-Epibrombydrin [a im l f/ciii-B.ühr : + 37"25*') liißt man laugsam zu öOGr»;* 

 15" „igei" Salzsäure hinzufließen. Mau sorgt dafür, daß die Temperatur der Säure nicht 

 über 20" steigt. Anfangs löst sich das Epibromhydrin in der Säure auf, gegen Ende 

 der Operation ist die Lösung jedoch gesättigt uud das nicht gelöste Öl ist durch kräf- 

 tiges Schütteln zur Reaktion zu bringen. Nachdem man alles Epibromhydrin zugegeben 

 bat, versetzt mau noch mit lOOcw/' konzentrierter Salzsäure und schüttelt eine Stunde 

 .Ulf der Schüttelmaschiiie. Darauf äthert man aus, wäscht den Äther mit Soda, trocknet 

 mit Natriumsulfat und verdampft den Äther bei gewöhnlichem Druck. Die Temperatur 

 des Wasserbades läßt mau bis 65" steigen. 



Das Bromchlorpropauol destilliert man im Vnkuum. Es siedet bei 15 m»i und 

 .S8". Ausbeute 62^. 



Zu diesem öl läßt man dann unter guter Kühlung und liäutigem Umschütteln 

 i'ine Lösung von 30 f/ Ätzkali in 00 c/>r' Wasser fließen. Man schüttelt 10 Minuten laug 

 kräftig durch, äthert danu aus. trocknet mit Natriumsulfat und destilliert den Äther 

 aus dem AVasserbad ab, bis das Bad 60'^ zeigt. Das 1-Epichlorhydrin destilliert man am 

 besten bei 360— 230 w/h. Sd. bei 36()/>/w =92—93". Sd. bei 260 ww 80—90". [a|i, im 

 1 Jm-Rohr : —30-75". 



Einflui) des Lösungsmittels. 



Sehr merkwürdig und bisher ebenfalls noch ganz ungeklärt in ihren 

 <jründen sind die A'ersuche von Giorg Sentcr xmdi Harry Diujald Keith Drcn.-) 

 Sie amidierten aktive Phenylchloressigsäure uud fanden, daß die dabei 

 entstehende Phenylaminoessigsäure je nach dem Lösungsmittel eine ganz 

 verschiedene, auch im Drehungssinn abweichende Rotation hatte. P'olgende 

 Tabelle gibt eine Cbersicht über die erhaltenen Resultate : 



') Abderhalden und Kiclurald, Ber. 48. 1863 (1915 1. 



-) Journ. Chem. Soc. London. 109. 1091—1106: Chem. Zentralbl. 399 (1917). 



