Das Arbeiten mit optisch-aktiven Kolilenstoffverbindungcn. 641 • 



chonin, Cinchonidin, Strychnin und Chinin. Geringer ist die Auswahl an 

 optisch-aktiven Säuren. Man verwendet d-Weinsäure. Falls mit dieser die 

 Spaltung nicht durchführbar ist, so steht noch Kampfersulfonsäure und 

 Bromkampfersulfonsiiure 1) zur Verfügung. IJesonders die Salze der Broin- 

 karapfersulfonsäure zeigen vielfach ausgezeichnetes KristaUisationsvermögen, 

 so dal'i Pope und Peachey, die zuerst diese Säure zu Spaltungen benutzt 

 haben, damit grolie Mrfolge erzielten. 



Spaltuiiji? mittelst Basen. 



Als Beispiel einer Spaltung mittelst einer Base beschreiben wir die 

 Spaltung von Valeriansäure durch Bruzin. 



Spaltung von Valeriansäure durch Bruzin.-) 



Hierbei begegueteu die Autoren einer unerwarteteu Schwierigkeit. Kiu Teil der 

 für diese Zwecke sonst geeigneten Alkaloide lieferte keine kristallisierten Salze mit 

 der Säure, ein anderer Teil erwies sich der schwachen Säure gegenülier als zu schwach 

 basisch, so daß die Salze nicht unzersetzt umkristallisiert werden konnten. Beide Übel- 

 stände fielen beim liruzinsalz weg, welches aus wässeriger Lösung sehr gut kristallisiert 

 und dessen Lösung sich, fast ohne daß sich Säure vertlüchtigt, eindampfen liei3. Allein 

 auch hier stellt sich ein überraschendes Hindernis ein. Ohne daß dafür ein theoretischer 

 Grund einzusehen wäre und im Gegensatz zu allen bisher bei analogen Versuchen ge- 

 machten Erfahrungen sind nämlich das 1-valeriansaure und das d-valeriansaure Bruzin 

 isomorph. Infolgedessen ist die Trennung des Salzgemisches weit langsamer und durcli 

 eine viel größere Zahl von Kristallisationen zu erzielen, wie dies sonst der B^all zu sein 

 pHegt. Wie in vielen anderen Fällen, so ist es auch in diesem nur gelungen, das 

 schwerer lösliche , Salz, das 1-valeriausaure, in reinem Zustand zu gewinnen, während 

 die Lösung der d-Säure nur bis zu einem gewissen (irad von dem Salz der 1-Säure iie- 

 freit werden konnte. 



Um ein Bild von dem Ansteigen der Drehung mit dem Fortsciireiten der frak- 

 tionierten Kristallisation zu geben, führen wir folgende Zahlen an : 



Aus 200;/ Säure und 990(7 Bruzin können durch rationelles Arlteiten 160.r/ Salz 

 der Säure von |a|D = ca. —14" erhalten werden. Dann schreitet die Reinigung langsamer 

 weiter: 



Zunahme der 

 Drehung 



1-2" 

 0-70 



0-3" 

 0-1" 

 0-0" 



Man kristallisiert so lange, bis keine P^rhiibung der Drehung mehr eintritt. i)ic 

 aus den Laugen isolierte Säure hatte eine Drehung von nur -f 10". 



Ein anderes Beispiel, bei dem Benzol als Lösungsmittel verwendet 

 wurde, ist die Spaltung von Dibronizimtsäure, CgH-, C'H BrCHBr CO ( >ll 

 durch Cinchonidin. 



') l'opc und Pcacheij, l'roc. Cliem. Soc. 194. 122. 1897,98: Troc. (hem. Soc. 15. 

 124 (1899); Journ. Chem. Soc. London. 75. 10(5(5 (1899). Poi)e und Rieh, rroc. Cheni. 

 See. 15. 171, 200 (1899); Journ. Ghem. Soc. London. 75. 1093 (.1899). 



^j Schiit z und Mürrhirald, Bei'. 29. :)3 (189G). 



