(i5() Egon Eich wa 1(1. 



Spaltung von Dibromzimmtsäure durch CinchonidinJ) 



Von 23.9. Dibromzimtsäuve (1 Mol) und 23// ( iuchouidin (1 Mol), trelöst iu zu- 

 samnieu 500cw?* Benzol, waren nach 24 Stunden 30,'/ Salz auskristallisiert, dessen Sänre 

 eine Drehung von [a]i) = — 14"4" zeigte. 



20// dieses Salzes ergaben nach fünfmaligem Auskochen mit je lOOfw/^ Benzol 

 7// Dibromzimtsäure von der Drehung |«]])= — ö4'6": 3'7// dieser Säure mit 3"9.9 Ciu- 

 clionidiu in 250 c;«^ Benzol noch einmal abgesetzt, lieferten nach dreimaligem Auskochen 

 2-6 Salz, welches nach Zerlegung r2// Säure von der Drehung (a|D=— 63'B" ergaVt 



Ein häufig wertvoller Kunstgriff zur schnelleren lieinigung des 

 schwerer löslichen Salzes besteht nach Liehcnnanii darin, daß man nut 

 1/2 Mol der Base zusetzt. Dadurch fehlt es für die eine Komponente der 

 Säure an Base und infolgedessen scheidet sich das schwerer lösliche Salz 

 in erheblich reinerem Zustand aus, als es bei Hinzufügen von 1 Mol Base 

 der Fall wäre. 



Spaltung von Phen vidi l)rom buttersäure. C^HsCHBrCHBrCH-.COOH, 



durch Bruziu. -) 



Verwendet man auf 1 M(d Säure 1 Mol Bruzin (in Alkolml). so scheidet sich 

 eine Säure von [a]D=+49S" aus. 



tiibt man hingegen zu 1 Mol Säure nur ' , M(d Bruzin hinzu, so fällt ' ^ der 

 thenretischen (Gesamtmenge an Salz aus: und die Säure hat eine Drehumr von |a]i( = 



+ 83-S". 



AVeiterhin ist noch folgender, von Marrliadd bei der l)arstellung 

 der reinen d-Valeriansäure aus den Laugen der l-Säure benutzter Künste 

 griff zu erwähnen. Es kristallisiert nämlich aus einem Gemisch von Bazem- 

 körper und optisch-aktiver Substanz beim Eindunsten der Lösung im all- 

 gemeinen zuerst der Kazemkörper aus. AVenn der inaktive Teil jedoch 

 nicht als llazemkörper vorliegt, sondern als d-l-Konglomerat, und es ist 

 ihm aktive Substanz beigemischt, so scheidet sich beim Eindunsten zu- 

 nächst der im Überschuß vorhandene aktive Körper aus. da dessen Lös- 

 lichkeitsgrenze zuerst überschritten wird. Man wird also in einem derartigen 

 Fall zunächst nach einer Verbindung suchen, die nicht razemischer Natur 

 ist, .sondern ein Konglomerat darstellt. Ob eine solche \'erbindung vorliegt, 

 erkennt man, indem man ein (iemisch der inaktiven Substanz mit aktiver 

 Substanz eindunsten läßt. Scheidet sich zunächst inaktives ^Material aus. 

 so handelt es sich um eine Bazemverbindung und die Substanz ist für die 

 beabsichtigte Beingewinnung der aktiven Komponente nicht verwendbar. 

 Scheidet sich jedoch aktive Substanz aus. so ist ein Konglomerat in Lö- 

 sung und die Beinigung ist durchführbar, (ieht man von festen Substan- 

 zen aus. so wird sich bei einem Konglomerat zunächst eine inaktive Lö- 

 sung bilden. Bei einem Bazemkörper wird jedoch von vorneherein auch 

 ein Teil der aktiven Substanz in Lösung gehen. 



V Üobn-t Hirsch, Bor. 27. S88 aSiUj. 



-) Loth. Meyir juu. und Offo Stein, Bor. 27. 890 (1894). 



