Das Arbeiten mit optisch-aktiven Kohlenstoffverbiudungen. ()51 



Außer bei Valeriansäure. deren Silbersalze ein Koniilomerat bilden, 

 haben Marckivak/ und MefJi diese Art der Reinigung noch durchgeführt 

 bei der Darstellung von d-Phenyläthylamin aus den Laugen der l-\'erbin- 

 dung. Das Sulfat des ( iemisches scheidet aus 90" oigeni Alkohol nahezu 

 reines d-Phenyläthylaminsulfat ausJ) 



Beim Silbersalz der Valeriansäure gestaltet sich die Ausführung 

 folgendermaßen : 



R ei ij uo\\ i II n IUI L'' der »1-Valeriaiisäure aus der Ijaiisre mit Hilfe der 



S über salze. -) 



162// der Saun' von -f- 1*J" i>i'eliuui.'svermögeu werden mit Ammdiiiak neutrali- 

 siert, iu 1-8 / ^Vasser gelöst, diese Lösungniit 27 f/ Silberuitrat, gelöst iii 0'2 / Wasser, 

 versetzt, aufgekocht und die fast klare Lcisung erkalten gelassen. Da sich im ganzen 

 '-Vi'iff Silbersalz bildeji konnten, wovon 20 ff d-Salz und 13'4.r/ d-l-Salz waren, so wurde 

 die Menge des Wassers so gewählt, daß alles d-l-Salz in Lösung bleii)en konnte. Das 

 nach dem Erkalten umkristallisierte Silbersalz (11 ff) wurde, da es ohne Schütteln 

 abgeschieden und daher vielleicht nicht vcdlig rein war. nach dem Abtlltrieren nochmals 

 aus heiljem Wasser umkristiillisiert. 85 // des so gewonnenen Silbersalzes wurden mit 

 heiliiein Wasser übergössen, die berechnete Menge Kochsalz zugefügt und durchgeschüttelt. 

 Die vom Chlorsilber abtiltrierte Lösung des d-valeriansauren Natriums wurde auf etwa 

 lö cw* eingedampft und im Scheidetrichter mit der berechneten Menge Sclnvefelsäure 

 versetzt. Dann wurde mehrmals ausgeäthert. mit Natriumsulfat getrocknet und destilliert. 

 Man erhielt reine d-Siiure : aj) (1 = ' \, ) = -f- 8" 10'. 



Schließlich sei noch ein anderer Kunstgriff erwähnt . um mitunter 

 mehr als 50" o Ausbeute an dem schwerer kristalhsierenden Anteil zu 

 erhalten. Dies ist nämlich dann zu ermöglichen, wenn die Substanz sich 

 leicht razemisiert. Man scheidet dann zunächst einen Teil der einen 

 Komponente aus. Die Laugen razemisiert man und kann daraus von neuem 

 <lurch Spaltung die schwerer lösliche Komponente gewinnen. Immerhin ist 

 die Anwendbarkeit dieses \'erfahrens beschränkt. 



l>ei Aminosäuren ist eine Spaltung mit Hilfe von optisch aktiven Basen 

 nicht auszuführen, Aveil sie als amphotere Substanzen nicht stark genug 

 als Säuren sind. Diese Schwierigkeit hat K\Fischer umgangen, indem er 

 die Aminogruppe durch Benzoylieren oder durch Formylieren schützt. Die 

 so entstehenden Verbindungen sind hinreichend sauer, um mit Alkaloiden 

 Salze zu bilden. Nachdem man dann die Spaltung ausgeführt hat. spaltet 

 man die Benzoyl- oder Formylgruppe wieder ab. 



Nach dieser Methode haben A'. Fischer und seine Schüler zahlreiche 

 Aminosäuren ges])alten. Als Iknspiel beschreiben wir die Spaltung von Leuzin. 



Spaltung des Leuzins mittelst der Form vi veib i n dun g. ') 

 l»as Formylleuzin wird dargestellt, indem man Leuzin mit der 1' ..-fachen Menge 

 wasserfreier, käuflicher AnM'isensäure (von DSÖ" J 3 Stunden auf dem Wasserbad 



») Marcknald und Mefh. \Wv. 38. SUl (l'.Kü). 



-) Marchwald, Ber. 32. Iü93 (1891»). 



■') E. Fif)chrr und (>. Warhurff, Her. 38. 391)7 (190.^). 



