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erhitzt, wobei es geuüj/t. den Kolben mit einem kurzen, zu einer Kapillare ausgezogenen 

 Steigrohr zu versehen. Dann verdampft jnan unter einem Druek von etwa 20 mm das 

 Lösungsmittel möglichst vollständig. Der zurückbleibende Sirup wird abermals mit der 

 gleichen Menge Ameisensaure ."5 Stunden auf 100" erhitzt, dann wieder abdestilliert 

 und diese Operation nochmals wiederholt. Heim Verdampfen erstarrt Jetzt der IJiickstand 

 kristallinisch. 



Dieses Produkt wird ungefähr mit der l'/a-facheu Menge eiskalter Normal- 

 Salzsäure verrielieu. um das noch unveränderte Leuzin zu lösen, dann scharf abgesaugt 

 und mit wenig eiskaltem Wasser sehr sorgfältig gewaschen, um alle Salzsäure zu 

 entfernen. Das Rohprodukt wird in der ^fachen Menge heißem Wasser gelöst, mit 

 wenig Tierkohle aufgekocht und das Filtrat stark ai)gekühlt. wobei es zu einem dicken 

 Kristallbrei erstarrt. 



Nach dem Trocknen weiden .">()// F(U-m\ l-d-l-lcuziu in AI alisolutem Alkohol 

 gelöst und 124// wasserfreies Bruzin zugesetzt. .Man erwärmt unter rMischütteln . bis 

 Lösung eingetreten ist. Beim AbkiUilen erfolgt sofort die Kristallisation vom Bruzinsalz 

 des Formyl-d-leuzius. Mau läßt unter zeit weisem Schütteln 12 Stunden im Kisschrank 

 stehen, saugt die Kristalhnasse scharf ab und wäscht sie sorgfältig mit etwa .ÖOO cwr' 

 kaltem Alkohol. Die Menge der Kristallmasse beträgt ungefähr S);? //. Sie ist optisch 

 rein. Aus dem Bruzinsalz stellt man sodann das freie d-Formvlleuzin und daraus durch 

 Hydrolyse mit 10" „iger Salzsäure das freie d-Leuzin licr. Aus den l.MUL'cn L'ewinnt 

 man das 1-Leuzin. 



SpaltuiiJ? mittelst Säuren. 



Die Spaltunj^ mit Hilfe einer Säure zeiiit das folgende Beispiel: 



Spaltung von Tetrahydroparatoluchinaldin mittelst 

 d-7.-Bromkampfer.sulfon säure.') 



CH, 



I 

 C CH = C — CHä -CH., 



CH — CH=i(' NH— CH ("Hs 



Tetrahydroparatoluchinaldin . 



Eine wässerige Lösung von einem Mol d-Ä-Bromkanii)fersulfonsaurem Amnion 

 setzt mau zu einer warmen Lösung von 2 Molen lazeniischen Tetiahydroparatolu- 

 chinaldiuhydrochlorid. Es scheidet sich ein Öl ab. das beim P'irkalten der Lösum: 

 kristallinisch erstarrt. Es wird mehrmals aus heißem verdünnten Alkohol umkristallisiert. 



Zur Isolierung der Base wird das Salz in warmem Wasser gelöst und ein geringei 

 Überschuß von Natroulauge hinzugefügt, wobei sich die Base als farbloses Ol abscheidet, 

 das bald erstarrt. Die weiße kristallinische Masse wird abgesaugt, wiederiiolt mit kaltem 

 Wasser gewaschen und getrocknet. 



|a]D in Chloroform = — 78'8". 



Selbstverständlich ist die Trennung nicht immer so glatt auszuführen, 

 sondern auch hier ist häufig vielfaches fraktioniertes Kristallisieren not- 

 wendig, ei)enso wie bei der Spaltung mittelst Alkaloiden. 



Spaltung mit Hilfe von Substanzen, die weder Allialien noch 



Säuren sind. 



Tnter den hier bisher ausgeführten Trennungen wollen wir einige 

 typische Fälle beschreiben. 



') Popfi und Jiirh, .lourual of the Chem. Soc. 75. 10VI4 (18".t9). 



