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Das Arbeiten mit optisch-aktiven KolilenstoffverbinduHgen. (558 



Spaltiinj,^ von i-lsodiphenyloxyäthylaiiiin durch Ileiiziii. 



Erlenmeyer jun. hat das i-Isodiphenyloxyiithylamiu durch Helizin 

 zerlegt ^j. d.h. eine razemische Base durch einen optisch aktiven Aldehyd. 

 Beide reaiiieren unter Bildung' einer Anhydrobase: 



CV,H,CHi()Il)('HC,H, + CV,H,i()5.().CeH,.C» = 



Helizin = d-Gliikosido- 

 nHo salizylaklehyd 



Isodipiieii yldx yiithylamiu 



C'ßHnO, .O.C,;H,.CH 



ii 



N — CH — CßH,. 



CH(OH).QH, 



Aiihydr(d>aso. 



26 // Helizin und 2 2 g der Base werden getrennt in absolutem Alkohol 

 [gelöst und die noch warmen Lösungen zusammengeln-acht. Beim \'erdunsten 

 der Lösungen im Vakuum scheiden sich erst farblose Kristalle aus, welche 

 durch Filtration getrennt werden. Diese werden mit verdünnter Salzsäure 

 auf dem Wasserbad zersetzt . wobei auch eine Zersetzung des Helizins 

 stattfindet, welche sich durch Auftreten des Geruches nach Salizylaldehyd 

 bemerkbar macht. Der gebildete Aldehyd wird durch Äther entfernt und 

 aus der salzsauren Lösung die Base mit Natronlauge nach der üblichen 

 Methode in Freiheit gesetzt. Sie war rechtsdrehend. 



Der umgekehrte Fall, die Spaltung von Aldehyden durch aktive Basen, 

 wurde von Xeuben/ unter \erwendung von Menthylhydrazin verwirklicht. 

 Besser kristallisieren die Derivate des d-Amylphenylhydrazins. Über die 

 Darstellung dieses Hydrazins vgl. Neuberc/ und Federer. 38. 867. 



Es Avurden so gespalten: Arabinose, Galaktose und Traubensäure. 



Spaltung der Arabinose durch d- Auiylpheuylhydrazin.-) 



3 ^jArabinose und 3'() (/ d-Amylphenylhydrazin werden in AV asser gelöst und 

 SCI viel Alkohol hinzugegeben, daß klare Mischung eintritt. Nach 24:Stiiudigem Stehen 

 wird zum Sirup eingedampft. Nach kurzer Zeit erstarrt der Sirup. Der Eückstand wird 

 dann mit 480 fw* einer Mischung von 5 Teilen Alkohol und 3 Teilen Wasser behandelt, 

 unter häutigem Schütteln im verschlossenen Gefäß 24 Stunden stehen gelassen und 

 abfiltriert. Der Rückstand wird nochmals in der gleichen Weise mit 240 cm^ der 

 Mischung behandelt. Der ungelöst gebliebene Teil wurde nach der Methode von Bu/I 

 und Ollendorf der Spaltung mit Formaldehyd unterworfen. Die in bekannter Weise 

 «lurch Ausäthern von Formaldehydamylpheuylhydrazon und durch Eindampfen von 

 Fomialin befreite Lösung zeigte nach der Titration einen Gehalt von S'l°\y Arabinose. 

 Durch Bestimmung des Drehungsvermögens wurde der Gehalt zu S^ö"'^ ermittelt, so 

 daß ziemlich reine 1-Arabinose vorlag. 



') Ber. 36. 976 (1903). 



=) Neuberg uud Fcdercr, Bor. 38. S72 (190ö). 



