()Ö4 Egon Eicliwald. 



Ein anderes Verfahren zur Spaltun«^ von Zuckern haben Vofoah und 

 Tese///') vorgeschlagen. Sie verwenden d-Amylmerkaptan aus d-Amylalkohol. 

 Aus Arabinose und d-Amylmerkaptan stellen sie das d-Merkaptal her, das 

 sie fünfmal aus Alkohol Umkristallisieren. 



Weiterhin sei noch erwähnt die Spaltung von i-Aminomilchsäurealde- 

 hydazetal durch Bildung des Harnstoffs mit 1-Menthylisocyanat. 



Spaltung- von i-Aminomilchsäurealdehydazetal. -) 

 CioH,,,.NC'(J + NHal'HoCHiOHiCHiOCHg), rr 



l-Metliylisocvauat Amiuomilclisäurotliinftliylazetat 



Cjo H,,, . NH . CO . NH . CH, CH(0H)CH(0CH3)., 



Harnstoff. 



Das l-Mcntliylisocyanat wurde nacli der NOrschrift vou Vallre-^} aus 1-Mentliyl- 

 aminchlorliydrat und Phosgen in Toluol hergestellt. Die lieide» Ilarustoffe werden in 

 günstiger Ausheute n;icii folgender Vorschrift gewonnen : 



47// Aminoniilchs;iurediniethylaz('tal werden auf dem D.iuipfluide in 1200c;/r ;ili- 

 solutein Äther gelost, dann (52// 1-Menthylisocyanat (IMol: iMoI). verdünnt mit ca. IbOci»- 

 Xther. langsam zugegeben und die Mischung ca. 1 Stunde im Sieden erhalten. Schon 

 während des Siedens scheidet sich ein Teil de> Harnstoffs aus. der das d-Amiu liefert. 

 Xach ca. 12stündigem Stehen bei kidiler Zimmertemperatur ist ungefähr der Lresamte 

 d-Harnstoff' in verfilzten, schönen >>'adeln auskristallisiert. Diese werden abgenutscht. 

 mit wenig kaltem Äther gewaschen und im Vakuum über Schwefelsäure getrocknet. 

 Die Ausbeute an Rohprodukt beträgt 50 — 55.'/. entspricht al-n annähernd der Tlieoric 

 der d-Form. |>]ß = ^ 3(5-9". 



Zur Isolierung des aktiven Azetals wurden in ein eisernes Druckrohr von zirka 

 1 Jjter Inhalt 21// d-Harustoft'. 120 0«=* Methylalkohol, 22()rw« \, n-Kalilauge und 

 260 c»/^ Wasser gegeben. Durcli Erhitzen auf 190 — 1(50" wird das Aminoazetal abge- 

 spalten. L'ber die Isolierung aus der Reaktiimsmassc vl'1. das Original. 



IV. Die Spaltung auf Grund verschiedener chemischer Reaktions- 

 geschwindigkeiten. 



Diese, zuerst von Man-kicahl und Mc Keii:n: praktisch ausgeführte 

 Methode beruht darauf, daß die Bildungsgeschwindigkeiten der beiden dia- 

 stereomeren Körper, die sich aus einem optisch-aktiven mit einem Razem- 

 körper bilden, im allgemeinen verschieden groß sind. Das gleiche gilt für 

 die Zersetzungsgeschwindigkeiten. 



Verestert man also z. B. einen razemischen Alkohol mit aktiver Man- 

 delsäure, so ^nrd sich die eine Komponente des Alkohols schneller ver- 

 estern als die andere. Durch Trennung des gebildeten Esters von dem 

 unveränderten Alkohol läßt sich infolgedessen eine Spaltung des Alkohols 

 erzielen. 



Um auf diesem Weg optisch reine Körper darzustellen, bedürfte es aller- 

 dings einer sehr häufigen Wiederholung der partiellen Veresterung, da die 



*) Zeitschr. f. Zuckerindustrie Böhmens. 40. 207—211. C. 1916. I. (302. 

 •') Wohl und Momber, Ber. 47. 33 (1914). 



