Das Arbeiten mit optisch-aktivou Kohlenstoffverbinilunireii. 6ö5 



/unju-hst ei'haltenen Alkohole nur genüge Drehungen aufweisen. Die Methode 

 hat infolgedessen bislang mehr theoretisches als praktisches Interesse, wen- 

 gleich einer ihrer \'orzüge der ist. daß sie auch dann im Prinzip verwendbar 

 ist, wenn die biochemische und die KristaUisationsmethode versagen. So 

 z.B. hixt Mankirahh) den ( )ktylalkohol TH, ('HiOHxCHoijCH, . der leicht 

 bei der Destillation von Rizinusöl mit Ätznatron zu erhalten ist, durch 

 Verestern mit d-Weinsäure gespalten. Biochemisch ist hier kein Erfolg 

 zu erzielen, weil der Oktylalkohol unlöslich in Wasser ist. Durch Kristalli- 

 sation ebenfalls nicht, weil es keine kristallisationsfähigen Derivate des 

 Alkohols mit optisch-aktiven Substanzen gibt. Infolgedessen ist man hier 

 auf die Marckuohl-Mc Ä>;?2^V-Methode angewiesen. Zu Itemerken ist noch, 

 daß die Unterschiede in den Verseiluugsgeschwindigkeiten des d-Wein- 

 säure-d-oktylesters und des d-Weinsäure-l-oktylesters größer sind als die 

 Unterschiede der Esterifizierungsgeschwindigkeiten. Infolgedessen verestert 

 man vorteilhaft zuerst den größten Teil des Alkohols und spaltet ihn dann 

 durch partielle Verseifung. 



Das Verhältnis der Ueaktionsgeschwindigkeiten der beiden jeweils 

 in Betracht kommenden Operationen bestimmt man auf Grund der che- 

 mischen Kinetik nach der Formel: 

 a — X 



log- 

 log- 



c= r — — ■• "^^0 <^ nnd b die Anfansskonzentrationen sind.-i Je mehr 



b — V 



b 



c von L abweicht, um so größer ist der Unterschied der Reaktionsgeschwin- 

 digkeiten und um so schneller gelingt deshalb die Spaltung des Razemkör- 

 pers. Bei der Spaltung von r-Mandelsäure mit 1-Menthol ist c = 0*S97. 

 r^nd zwar ist die N'eresterungsgeschwindigkeit der d-Mandelsäure die größere, 

 so daß 1-Mandelsäure unverestert zurückbleibt. Da nun bei der Verseifung 

 des gebildeten d-Mandelsäure-1-Mentholesters eine Razemisierung der Man- 

 delsäure eintritt, so ist es im Prinzip möglich, eine behebige Menge, d. h. 

 mehr als öO° o^ der r-Säure in 1-Säure zu verwandeln. 



Vorteilhafter als bei dem erwähnten Beispiel gestaltet sich diese 

 Methode bei der Amidbildung aus r-^landelsäure und 1-Menthylamiu. Hier 

 ist c = 0'862. Auch die Amidbildung aus 1-Chinasäure und d-l-'/.-Phenyl- 

 äthylamin führt zu einer Spaltung, da sich die d-Base langsamer als die 

 1-Base mit 1-Chinasäure amidiert. 



Spaltung von d-l-z-Phenvläthylamin mittelst l-Chinasäure.^i 

 Cg Hg CHNH0CH3 = y.-Phenyläthylamin. 



IH-Hg x-Pheiiylätliylamiu und 29-8 <■/ 1-Cliiuasiuire werden in einem Külbclicu 

 i\'., Stunden im ÖHkuI auf 1(55" erhitzt. Beim Erkalten erstarrt die ganze Masse kri- 



') A. i-h. 19ÜS. 374. 



') Vgl. /eitschr. f. pliysik. ( iiemie. Hrclit, Conrad und lirückifr, 4. ;50G (1S89). 



•') Marckicald und M^^fh, \Wv. 38. 801 (l'.)O.-)). 



