Das Arbeiten mit optisch-aktiven Kohlenstoff Verbindungen. 657 



Desinfektion setzt man eine geringe Quantität Chloroform hinzu. Wegen der Unlöslich- 

 keit des Esters in Wasser ist es nötig, kräftig durchzuschütteln. Den Fortschritt der 

 Hydrolyse kontrolliert mau, indem man mit Alkali die frei werdende Säure titriert. 

 Wenn etwa 37"',, des Esters zersetzt sind, extrahiert mau die Flüssigkeit mit Äther in 

 einem kontinuierlichen Extraktionsapparat. Die ätherische Lösung, die den unveränderten 

 Ester sowie die Säure enthält, schüttelt mau mit 5 cm^ normal Sodalösung, säuert die 

 abgetrennte Sodalösuug mit Schwefelsäure au und extrahiert wieder mit Äther. Dann 

 verdampft man den Äther und löst den Rückstand in absolutem Alkohol. Man klärt, 

 indem man mit Tierkohle schüttelt, filtriert und prüft im Polarimeter. Die Rotation 

 betrug in einem der beobachteten Fälle , — O'öl", während die alkoholische Lösung des 

 nnverseiften Esters eine Drehung von -f- TOI" zeigte. 



Die enzymatische Spaltung biologisch wichtiger Substanzen, wie 

 Polypeptide, Kohlehydrate. Fette usw. hat zwar im allgemeinen geringe 

 Bedeutimg als präparative Methode. Sehr groß jedoch ist ihr Wert in 

 theoretischer, sowie in diagnostischer Hinsicht, da die „optische Methode" 

 auf dieser fermentativen Spaltung beruht. Es muß hier genügen, auf diese 

 namentlich von Abderhalden bei seinen Forschungen über Abwehrfermente 

 benutzte Methode hinzuweisen. Näheres s. Bd. 6, S. 223 dieses Werkes. 



Katalytische Spaltung von in-Kampfokarbonsäure.i) 



Fajans untersuchte die Zersetzungsgeschwindigkeit von d- und 1- 

 Kampfokarbonsäuren in Kampfer und Kohlenoxyd: 



/CHCOOH /CH, 



Er fand, daß bei Gegenwart von Chinin als Katalysator die Zersetzungs- 



ki 

 konstanten sich verhalten — — 1-46 , d. h. die 1-Säure zersetzt sich 46Vo 



kd 



schneller als die d -Säure. Mit Chinidin als Katalysator ergibt sich 



kd 



-— =r 1-46. Hier zersetzt sich also die d-Säure schneller. Geht man deshalb 



kl 



von inaktiver Kampfokarbonsäure aus, so muß, falls man die Reaktion 

 abbricht, bevor alle Säure zersetzt ist (über den günstigsten Zeitpunkt 

 vergi. 1. c. S. 56), bei Verwendung von Chinin 1-Kampfer entstehen, dagegen 

 bei Verwendimg von Chinidin d-Kampfer. 



Spaltung mit Chinin als Katalysator. 



Als günstigster Moftieut zur Unterbrechung der Reaktion wurden aus den tie- 

 schwindigkeitskonstanten 168 Minuten berechnet. 



In einem kleinen Erlenmei/er?>chen Kolben befanden sich 5 // der inaktiven Säure 

 mit 8-25 5' Chinin, gelöst in 50 c/«' Azetopheuou, das Ganze im Thermostaten bei 75". 

 Die Säure wurde erst dann zugegeben, als das ('liiuiu völlig aufgelöst war und die 

 Lösung die Temperatur des Bades angenommen hatte; sie löste sich dann sehr rasch 



•) Fajans, Zeitschr. f. phys. Chem. 73. 57 (1910). 



Abderhalden, Handbuch der biocliemisehen Arbeitsmethoden. IX. 42 



