Das Arbeiten mit optisch-aktiven Kohlenstoffverbindungen. 



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Aldehyd oder Keton 



Aldehyd oder Keton 



Azetaklehvd 



Chloral .' 



Isobutyraldohyd . . . 

 Heptvlaldelivci . . . 

 Oktvialdehvd . . . . 

 Zitral ."..... 



Furfurol 



Salizylaldehvd . . . . 

 m-Oxybenzaldeliyd . . 

 p-Oxybeuzaldehyd . . 

 o-Methoxybeuzaldebyd 



Anisaldehyd 



Kuminol 



Piperonal 



o-Nitrobenzaldehyd . 

 m-Nitrobenzaldehyd 

 p-Nitrobenzaldeliyd . 

 Zimtaldehyd . . . . 

 rhenylazetaldehyd . 

 Protokatechiialdehvd 

 o-Phtalaldehyd . ." . 

 Isophtalaldehyd . . 

 Terephtalaldehyd . . 

 Methylüthylketon . 

 Hypuon 



4. Asymmetrische Synthese durch Katalyse. 



Ebenso wie es bei der Spaltung eines Razemkörpers durch Fermente 

 Bred'uj und Fajcms gelungen ist, das Ferment durch einen wohl definierten 

 chemischen Katalysator zu ersetzen, ebenso ist es auch möghch. bei der 

 asymmetrischen Synthese das Ferment durch einen Katalysator zu ersetzen. 

 Allerdings werden dabei nur schwach drehende Produkte erhalten, aber 

 wie Brtdig und Fisl-e betonen, sind die günstigsten Bedingungen für den 

 Verlauf dieser Synthese noch keineswegs hinreichend bekannt. Auch ist 

 es keineswegs sichergestellt, daß die hohe Drehung der von Bosenfhalcr 

 erhaltenen Mandelsäure nicht dadurch erhalten wurde, daß die Mandelsäure 

 mehrfach umkristallisiert wurde (vgl. hierzu Bredig und FisJce, Biochem. 

 Zeitschr. 46. 18). 



Katalytische Synthese von aktiver Mandelsäure. M 



Da bereits geringe Mengen von Alkaloiden die Anlagerung von 

 Blausäure an Benzaldehyd erheblich beschleunigen, so ließen Bredig und 

 F'iskt' sich diese Beaktion bei Gegenwart von Chinin oder Chinidin abspielen. 

 Mit Chinin erhielten sie linksdrehendes mandelsaures Natrium; mit Chinidin 

 rechtsdrehendes. 



Es wurden 50 cw^ Bcnzaldchyd (alsn 5 Mol) in einem 250 «»'-MaLikolben in 

 ca. 170 cm^ Chloroform gelöst, hierauf wurden 20 cm^ wasserfreie Blausäure (also 

 0"5 Mol) zugesetzt und das Gemisch eine Stunde lang im Thermostaten bei 25" steheu 

 gelassen; dann wurde es bis zur Marke mit Chloroform aufgefüllt und 05 r/ des 

 Alkaloids zugegeben. Nach 24 Stunden wurde der Inhalt des Kolbens in einen großen 

 Schiitteltrichter gegossen und mit 100 cw'' einer ca. 4-normalen wässerigen Losung von 

 Schwefelsäure tüchtig gesciiüttelt. (Salzsäure nimmt das Alkaloid nicht aus der Chloro- 

 formschicht heraus.) Dann wurde die Chloroformschicht nochmals mit ]()() rw' der 

 Säure behandelt und darauf mit 100 <m^ konzentrierter wässeriger Salzsäure bei Zimmer- 

 temperatur 1 Stunde stehen gelassen und dann das Chloroform abdestilliert. Aul.!er der 



') Jiredii/ und Flske, Bioclieni. Zeitschr. 4(». 10. 



