(■)7() Hans Liel). 



?]lemente enthält, anstandslos analysiert werden kann. Die Notwendigkeit 

 (lieser Anordnung wurde durch eine groüe Zahl von \'ersuchen ermittelt 

 und dabei gefunden, daß in erster Linie zur restlosen Absorption der 

 sauren Oxyde des Stickstoffes, die besonders bei Verbrennung von Nitro- 

 und wahrscheinlich auch von Nitroso- und Azoverbindungen in größerer 

 Menge auftreten, auf das Kleisuperoxyd trotz gewisser unvorteilhafter 

 Eigenschaften nicht verzichtet werden kann; denn erhitztes metallisches 

 Kupfer ist wegen des großen Sauerstoffüberschusses, mit dem bei der Mikro- 

 elementaranalyse gearbeitet wird, nicht brauchbar und metallisches Silber 

 ist für diese Zwecke völlig ungeeignet, da bereits im Jahre 1S92 von 

 Emich^) der experimentelle Beweis erbracht wurde, daß erhitztes Silber 

 nicht imstande ist, die höheren Oxyde des Stickstoffes zu zer- 

 legen. Dieses ist dafür wieder das beste Absorptionsmittel für Halogene, 

 die durch das Bleisuperoxyd besonders dann nicht (juantitativ zurückge- 

 halten werden, wenn es bereits größere Mengen von lUeinitrat enthält. 

 Die Silberwolle ist im Rohre so verteilt, daß der Teil, der am meisten 

 mit Halogen beladen wird, von Zeit zu Zeit ausgewechselt werden kann, 

 ein anderer Teil aber in einem Temperaturgefälle von ungefähr (iOO — 170" 

 vom Langbrenner bis in die Granate zu liegen kommt. Bleichromat ist 

 als geeignetstes Absorptionsmittel für die Oxyde des Schwefels schon 

 längst bekannt. Der Bremspfropf sichert endlich eine bestimmte Gasstrom- 

 geschwindigkeit und dadurch eine genügende Berührungsdauer der zu 

 verbrennenden Dämpfe mit der oxydierenden Schichte. 



l'm den Teil der Bohrfüllung. in dem sich das Bleisuperoxyd be- 

 findet, dauernd auf konstanter Temperatur zu erhalten, bedient man sich 

 der Hohlgranate Gr (früher einer massiven Kupfergranate, Fig. 222). 



Diese ist im \vesentlicheii ein hartsrolöteter zjiiüdrischer Hohlkörper vou 65 inni 

 JJiujrc uutl 30 7)1111 äuüerem Durcbmesser mit einer zentralen zylindrischen Bohrnuir vou 

 11 mm Dnrc-hmesser, (Inrch die das Vcrhrennungsrohr gesteckt werden kann. An der 

 oberen Seite ist ein gläsernes Steigrohr St als Luftkühler angebracht, vou unten her 

 wird sie mittelst eines Mikrobrenuers erhitzt. An der Seite ist ferner eine Bohrung von 

 ."5 mni Durchmesser angebracht zum Anstecken eines Kupferbügels KB, der diu'ch die 

 (jiranate erhitzt und während der Verbrennung über das Ansatzröhrchen des Chlor- 

 kalziurarohres gelegt wird, um das sich dort sonst kondensierende Wasser weiter zu 

 treiben. ^Yeitere Einrichtungen ermöglichen ein Verstellen in der Höbe und in der 

 Horizontalen. 



Die geeignetste Flüssigkeit zur Ftillung der Hohlgranate ist tech- 

 nisches Cymol, das bei 17 5o konstant siedet. Das P^rhitzen des Blei- 

 .■^uperoxydes auf konstante Temperatur nicht nur während der Verbrennung, 

 sondern auch schon während des Ausglühens des Rohres ist für die Er- 

 reichung korrekter Wasserstoffwerte unerläßlich, da das Bleisuperoxyd die 

 unangenehme Eigenschaft hat, mit steigender Temperatur abnehmende 

 Mengen von Wasser zähe festzuhalten. Bei Einhaltung einer konstanten 

 Temperatur ist aber die zurückgehaltene Wassermenge immer konstant. 

 Um auch eine Luftströmung zwischen Hohlgranate und ^'erbrennungsrohr 



') :Mouatshefte für Chemie. 13. 79—83 (1S92) 



