708 Hans Lieb. 



führung so vereinfachen, dali jeder Anfänger nach kurzer Übung die 

 mikroanalytische Stickstoffbestimmungsmethode beherrscht. 



Duhskys Abänderungen beim ^likro-Dionas bestehen darin, daß 

 er auf den Kippscheji Apparat verzichtet und dafür Koblendioxyd in einem 

 sogenannten Mikrobikarbonatröhrchen mit Waschfläschchen durch Erhitzen 

 von Natriumbikarbonat entwickelt, wie dies in der Makroanalyse schon 

 seit langem gebräuchlich ist. Als Verbrennungsrohr benützt er ein Jenaer 

 Hartglasrohr von den von Pregl angegebenen Dimensionen. Nur zieht er 

 es auf der einen Seite nicht zu einem Schnabel aus. In der Füllung des 

 Rohres besteht ein prinzipieller Unterschied darin, daß Duhsl-y eine end- 

 ständige, &cm lange, reduzierte Kupferspirale einführt, während sich bei 

 der Rohrfüllung nach Prcgl die reduzierte Kupferschichte in der Mitte 

 des Rohres befindet. Die endständige Kupferspirale ist nach Frecjh Ver- 

 suchen zu verwerfen, da diese durch Reduktion von Kohlendioxyd zur 

 Bildung geringer Mengen von Kohlenoxydgas Anlaß geben kann, welches 

 dann zu hohe Stickstoffwerte bedingt. Zu hohe Werte erhält man aber 

 auch dann unbedingt, wenn die Gasstromgeschwindigkeit ein gewisses 

 Maximum überschreitet, was Pregl durch zahlreiche Versuche bei verschie- 

 denster Rohrfüllung gezeigt hat. Duhsl-y äußert sich über die Strom- 

 geschwindigkeit bei der Verbrennung überhaupt nicht. 



Das Abwägen der Substanz — und dies dürfte dem ungeübten An- 

 fänger, der noch nie quantitativ gearbeitet hat, tatsächlich leichter fallen — 

 nimmt Dubsky in einem kleinen ausgeglühten Porzellanschiffchen in einer 

 Menge von 2 — 10 mg vor. Gegen diese Methode ist einzuwenden, daß bei 

 schwer verbrennlichen Substanzen das unbedingt erforderliche innige 

 Mischen mit feinem Kupferoxyd nicht möglich ist und daher stickstoffhal- 

 tige Kohle unverbrannt zurückbleiben kann. Zur Messung des entbundenen 

 Stickstoffes verwendet er das Mikroazotometer nach Pregl. Da die 

 Apparate in umgekehrter Stellung mit Quecksilber derart geeicht sind, 

 daß die höchste Kuppe des Quecksilbermeniskus markiert wurde, hat man, 

 \veil dieser Punkt praktisch mit dem tiefsten Punkt des Kalilaugenmenis- 

 kus zusammenfällt, selbstverständlich den tiefsten Punkt des Kalilaugen- 

 meniskus abzulesen und nicht, wie Dubsky angibt, den scharfen mittleren 

 Punkt. Die Differenz zwischen diesen zwei Punkten beträgt immerhin 

 0*004 cm 3, was bei einer Einwage von '6 mg Substanz bereits eine Diffe- 

 renz von 0"15" „ im Stickstoffwerte ausmacht, also eine willkürliche Kor- 

 rektui' darstellt. Das erhaltene Stickstoffvolumen muß auch nach den ge- 

 nauen Untersuchungen Dubskys und seiner Mitarbeiter um 2% vermin- 

 dert werden, entsprechend der Benetzung der Kalilauge an den Wänden 

 und der geringen Tension der öO^oigen Lauge. 



Erst nachträgliche Überlegungen haben zur Erkenntnis geführt, daß 

 der große Vorzug der reduzierten Kupfermasse zwischen glühenden 

 Schichten von Kupferoxyd darin gelegen ist, daß diese niemals mit den 

 Fingern oder anderen Objekten in Berührung kommt. Denn die geringsten 

 Verunreinigungen mit Kohlonstoffverbindungen genügen schon, um Kohlen- 



