Die organische Mikroanalyse nach Fritz Pregl. 709 



dioxyd zu Kohlenoxydgas zu reduzieren. Aber auch VerunreiniguDgen 

 der Substanz des Kupfers selbst, Avie etwa Zink und andere Metalle, spie- 

 len möglicherweise eine wichtige Rolle. Vom Kupfer steht es heute wohl 

 sicher, daß es für sich allein bei den in Verwendung kommenden Tem- 

 peraturen diese Reduktion nicht zu vollbringen vermag. Aus diesen Beob- 

 achtungen geht hervor, daß Duhsky auf einen klar erkannten Vorzug 

 verzichtet hat und einem Fortschritte absichtlich aus dem Wege gegangen 

 ist. obwohl er darüber von PregJ selbst aufgeklärt wurde und obwohl er 

 mit seiner Rohrfüllung die Methode nicht im mindesten vereinfacht hat. 

 Bedeutende Abänderungen hat Duhsky bei der Apparatur 

 für die mikroanalytische Bestimmung des Kohlenstoffes und 

 Wasserstoffes vorgenommen. Das Verbrennungsrohr von denselben 

 Dimensionen, wie sie Freyl angibt, enthält als Füllung vom Schnabel an 

 zuerst eine -icm lange, gut passende Silberspirale, dann eine 15c»2 lange 

 Schichte von grobem, drahtförmigem Kupferoxyd, das von zwei Kupferoxyd- 

 spiralen oder besser etwas xlsbest. bzw. Platinasbest zusammengehalten 

 wird. Darauf folgt das Platinschiffchen mit Substanz. Für die Analyse 

 halogen- und schwefelhaltiger Substanzen war diese einfache Fül- 

 lung natürlich nicht geeignet, weshalb Duhsky für solche Substanzen ein 

 besonderes Verbrennungsrohr verwendet, das statt des Kupferoxydes Blei- 

 chrom at in Hirsekorngröße enthält. Bald mußte Duhsky jedoch die Er- 

 fahrung machen, daß auch diese Füllung für die Verbrennung vieler 

 Stickstoff- und halogenhältiger Körper nicht genügt. In einer 

 neuen Publikation in den Berichten der Deutschen chemischen Gesellschaft. 

 Bd. 50, S. 1709 (1917), gesteht er, daß alle die.se Substanzen mit Erfolg 

 analysiert werden konnten, wenn an Stelle der Silberschichte Blei- 

 superoxyd angewendet wurde, das auf 180 — 200^ konstant erhitzt war. 

 Nach mühevollen Versuchen kommt er also doch wieder auf dieselbe Füllung 

 zurück, die Pregl bereits im Jahre 1913 als Universalfüllung zur 

 Verbrennung beliebiger Substanzen ausschließlich angewendet und empfohlen 

 hat. Die jetzt von Duhsky angegebene Rohrfüllung besteht trotzdem nur aus 

 einer 5 cm langen Schichte von zerschnittenem feinem Silberdraht, einer 16 «« 

 langen Schichte eines Gemisches von Kupferoxyd undBleichromat. worauf eine 

 zweite Silberschichte direkt vor dem Schiffchen folgt. Er läßt also das Blei- 

 superoxyd bei Seite und empfiehlt zur Verbrennung vieler explo.siver Nitro- 

 körper und von wasserstoffavmen, Stickstoff- und halogenhältigen Verbin- 

 dungen, wie z. B. Trichlordiuitrobenzol. ein anderes Verbrennungsrohr zu 

 verwenden, das an Stelle der ersten Silberschichte Bleisuperoxyd enthält. 

 Nach seinen Versuchen kann man aber, so wie dies in der Makroanalyse 

 durchgeführt wurde, auch die RohrfüUung ohne Bleisuperoxyd beibehalten, 

 wenn man gleichzeitig in einem separaten Schiffchen eine gewogene Menge 

 von Benzoes-iure (Naphthalin oder Zucker) im Luftstrom oder bei ge- 

 schlossenem Hahn zuerst verbrennt, dadurch einen Teil des Kupferoxydes 

 zu Kupfer reduziert und dann erst langsam die stickstoffhaltige Substanz 

 verbrennt. Die nitrosen Dämpfe werden durch das entstandene Kupfer 



