Die organische Mikroanalyse nacli Fritz Pregl. 733 



worauf man sofort den Glasstab in das Ausatzröhrchen schiebt und über 

 dieses den Schlaoch zum Kohlensäureapparat zieht. Am Schlauch ist ein 

 Schraubenquetschhahn angebracht, mit dem man zu Beginn die Strom- 

 geschwindigkeit so einstellt, daß nie mehr als zwei Blasen auf einmal in 

 der Silberlösung aufsteigen. Zur feinen Regulierung ist es von Vorteil, in 

 das Schlauchlumen an die Stelle, über welcher der Quetschhahn angebracht 

 wird, etwas Watte oder einige Bindfadenstücke einzuschieben. Sobald eine 

 regelmäßige Stromgeschwindigkeit eingestellt ist. stellt man einen Mikro- 

 brenner (Dackelbrenner) mit kleingedrehter Flamme unter das Siede- 

 kölbchen in einer Entfernung von 15 — 20 mm. Infolge der Erwärmung 

 wird die Stromgeschwindigkeit größer. Die Quetschhahnstellung daii aber 

 deshalb nicht geändert werden: denn sobald die Jodwasserstoffsäure ins 

 Sieden geraten ist, wird die Stromgeschwiudigkeit wieder regelmäßig. 

 3 — 4 Minuten nach Beginn des Siedens scheidet sich in der vorgelegten 

 Silberlösung plötzlich eine milchige Trübung eines feinflockigen weißen 

 Niederschlages aus. der sich bis zur 10. Minute immer noch vermehrt und 

 allmähhch grobflockig wird. Zur Gewinnung der letzten Anteile von Jod- 

 methyl läßt man die Destillation noch weiter in Gang, bis seit Beginn 

 des Siedens 20 — 25 Minuten verflossen sind. Die Jodwasserstoffsäure soll 

 während des Versuches lebhaft, aber doch nur so stark sieden, daß es 

 gerade nicht zum Überdestillieren in die Waschvorrichtung kommt. Nur 

 bei Substanzen, bei denen die Abspaltung der CH.O-Gruppen schwierig 

 und langsam erfolgt, was man daran erkennt, daß sich der Niederschlag 

 in der Vorlage ganz allmählich in glitzernden Kristallen ausscheidet, muß 

 man die Destillation noch länger gehen lassen. 



Zur Beendigung des Versuches drosselt man den Kohlendioxyd- 

 strom, hebt den Methoxylapparat mit der Stativklemme so hoch, daß 

 das vertikale Rohr nur bis in die bauchige Erweiterung der Vorlage reicht, 

 spült es außen mit Wasser ab, entfernt den Kork des Wasserverschlusses 

 und spült in scharfem Strahl das vertikale Rohr auch innen aus. Sollten 

 hierbei Jodsilberteilchen am Rohr haften bleiben, so wäscht man abwech- 

 selnd mit Alkohol und Wasser ab oder bedient sich des FederchenS. 

 Jetzt erst nimmt man den Schlauch vom Ansatzrohr des Siedekölbchens 

 und stellt den Kohlendioxydstrom ab. Die Vorlage, die durch die Wasch- 

 wässer bis zur Hälfte der bauchigen Erweiterung gefüllt ist, versetzt 

 man mit 5 Tropfen konzentrierter halogenfreier Salpetersäure und erwärmt 

 sie im schwach siedenden Wasserbad bis zum Auftreten der ersten Siede- 

 blasen, worauf man unter dem Strahl der Wasserleitung wieder auf 

 Zimmertemperatur abkühlt. Ein Abdampfen des Alkohols zur quanti- 

 tativen Gewinnung des Jodsilbers hat sich bei der Mikrobestimmung 

 nicht als notwendig erwiesen. 



Der Niederschlag, der nur ausnahmsweise einen für die Bestimmung 

 nicht in Betracht kommenden Schönheitsfehler zeigt, indem er nämlich 

 manchmal nicht rein gelb ist, wird nun in genau derselben Weise, wie 

 dies bei der Halogenbestiramung beschrieben ist, mittels der automatischen 



