Die organische Mikroanalyse nach Fritz Pregl. 735 



eines schwach bräunlichen Farbentones für kurze Zeit be- 

 stehen bleibt. Die Erkennung dieses Farbentones erfordert einige Übung 

 und ist besonders bei künstlicher Beleuchtung schwer wahrzunehmen. Man 

 übt sich am besten durch Titration mit v,oo-n-Natriumchloridlösung, die 

 man auch zum Zurücktitrieren verwendet. 



Die 1/100-ö-Lösungen entnimmt man hier nicht den Quetschhahn- 

 büretten, sondern Büretten mit Glashahn und fein ausgezogener 

 Spitze; im übrigen sind sie gleich gebaut wie die für die Ammoniaktitration 

 beim Mikvo-Kjeldahl verwendeten. 



Obwohl die Piesultate ganz befriedigend sind, so bietet in diesem 

 Falle die titrimetrische Methode gegenüber der gravimetrischen keine 

 Vorteile, weil die Zeitdauer dadurch nicht gekürzt wird und weil auch 

 bei schwefelhaltigen Verbindungen das gewichtsanalytische 

 Verfahren angewendet werden kann, indem man statt der wässe- 

 rigen Phosphorsuspension in die Waschvorrichtung des Methoxylapparates 

 eine Suspension von rotem Phosphor in schwach angesäuerter öVoiger 

 Kadmiumsulfatlösung einfüllt. 



Die Pyridinmethode ist aber dann von Wert, wenn zu 

 entscheiden ist, ob in einer Verbindung nur Methoxyl- oder 

 auch Äthoxylgruppen vorhanden sind; denn Äthyljodid wird bei 

 Zimmertemperatur von Pyridin nur sehr unvollständig absor- 

 biert. Man ist daher in der Lage, aus einem Unterschied zwischen den 

 auf gewichtsanalytischem Wege und auf titrimetrischem Wege gefundenen 

 Analysenvverten zu entscheiden, ob alle durch die gravimetrische Methode 

 ausgewiesenen Alkylgruppen auch wirklich Methylgruppen sind oder nicht. 



Die quantitative Bestimmung der an Stickstoff gebundenen 

 Methyl- und Äthylgruppen. 



Die mikroanalytische Bestimmung der an Stickstoff gebundenen Alkyl- 

 gruppen beruht wie beim makroanulyti sehen Verfahren nach Herzig und 

 H. Met/er auf der Abspaltung von Alkyljodid aus den Jodhydraten der am 

 Stickstoff alkylierten Basen beim Erhitzen auf 200 — 300« nach der Gleichung 



/CH3 CH3 



K . N^J ■ = ß : NH -h i . 

 \H J 



Der dazu verwendete Apparat (Fig. 238) besteht aus einem Sicdeköllx-heu SK von 

 etwa 20 mm Durchmesser mit einem über dem kugeligen Anteil des Kölbcheus schräg 

 angesetzten Gaseiuleitungsrobr A von 100 — 120 mm Länge. Das aus dem Kö]l)chen etwas 

 schräg aufsteigende Siederohr SR hat einen Durchmesser von 6 — 7 mvi und eine Länge 

 von 150— 1(30 >«w. Au das oben umbiegende Siederohr, das dann in einer Länge von 

 (50 W7« etwas gegen die Horizontale geneigt verläuft, schließt sich hier nicht die Wasch- 

 vorrichtung an, sondern eine Vorlage T für die abdestillierende .1 od Wasserstoff säure, 

 aus zwei Teilen bestehend, um ein Verspritzen der Säure während des Gasdurchtrittes 

 zu vermeiden. Aiis dieser Vorlage kann die überdestillierte .lodwasserstotfsäure für die 

 zweite Destillation beciuem zurückgesaugt werden. Daran schliel.it sieb die \\'aschvor- 



