Die organische Mikroanalyse nach Fritz Pregl. 737 



Kupfertöpfchen K von 50 mm Durchmesser und 50 mm Höhe. Die Tem- 

 peratur läßt sich durch ein in das Vaselin getauchtes Thermometer Th 

 ziemlich genau bestimmen. 



Für die Bestimmung wird der Apparat genau in derselben Weise 

 gereinigt und hergerichtet wie der Methoxylapparat. In das Siedekölbchen 

 bringt man außer der Jodwasserstoffsäure und Essigsäureanhydrid auch 

 einige Messerspitzen voll Ammoniumjodid (etwa die 10- bis 20fache Menge 

 der angewendeten Substanz). Die Substanz wird in einer Menge von 3 bis 

 5 mg ebenfalls in ein Stanniolhütchen eingewogen. Der Kohlendioxydstrom 

 wird wieder so eingestellt, daß in der vorgelegten alkoholischen Silber- 

 nitratlösung immer zwei Blasen aufsteigen. Das Erhitzen des Vaselinbades 

 erfolgt mit einem kleingedrehten Bunsenbrenner langsam und vorsichtig, 

 damit die Jodwasserstoffsäure nicht allzu rasch in die Vorlage destilliert. 

 Enthält die zu analysierende Verbindung gleichzeitig auch Methoxylgruppen, 

 so trübt sich die Silberlösung schon einige Minuten nach Beginn des 

 Siedens und man hat zur quantitativen Bestimmung dieser Gruppen die 

 Säure durch 25 Minuten gerade im Sieden zu erhalten, ohne sie über- 

 destillieren zu lassen. Dann wechselt man die Vorlage und steigert erst 

 jetzt die Temperatur allmählich. Bis gegen 220" ist die Jodwasserstoffsäure 

 völlig überdestilhert. Nun erhöht man die Temperatur sehr langsam. Je 

 nach der leichteren oder schwereren Abspaltbarkeit der Methylgruppen bei 

 den verschiedenen Körpern kommt es bei Temperaturen zwischen 230 bis 

 280° zur Ausscheidung der Jodsilberdoppelverbindung in der Silberlösung. 

 Da es sehr wichtig ist, die Zersetzung bei möglichst niedriger Temperatur 

 vorzunehmen, steigert man die Temperatur nur höchstens 60" über den 

 Punkt, bei dem die erste Trübung aufgetreten ist, also in der Regel auf 

 280—290«. Die Temperatursteigerung ist dabei so zu leiten, daß die Be- 

 stimmung seit dem Abdestillieren der Jodwasserstoffsäure noch etwa 

 45 Minuten dauert. 



Um den Versuch zu beendigen, dreht man den Bunsenbrenner ab 

 und läßt im Kohlendioxydstrom erkalten, bis die Temperatur des Vaselin- 

 bades auf 150" gesunken ist. Dann hebt man den Apparat hoch, spült 

 das vertikale Gasableitungsrohr außen und innen mit Wasser, im Bedarfs- 

 falle unter Anwendung von Alkohol und Federchen, ab und behandelt den 

 Niederschlag genau so wie bei der Methoxylbestimmung. Da durch einmalige 

 Destillation und Zersetzung die quantitative Abspaltung der Methylgruppen 

 besonders bei Gegenwart mehrerer Alkylgruppen meist nicht gelingt, so 

 muß die Operation wiederholt werden. Zu diesem Zweck bringt man die 

 in der Vorlage befindliche Jodwasserstoffsäure durch vorsichtiges Ansaugen 

 an dem Gaseinleitungsrohr wieder in das Siedekölbchen zurück und leitet 

 die Bestimmung nach Vorlegen frischer Silberlösung genau so wie früher. 

 Man erhält bei dieser zweiten Destillation und Zersetzung abermals eine 

 Abscheidung der Jodsilberdoppelverbindung. Beträgt die dabei ausgeschiedene 

 Jodsilbermenge mehr als 0-5''/o (ausgedrückt in Prozenten Methyl), so ist 

 eine dritte DestiUation erforderlich. Das Ende der Reaktion ist dann er- 



Abderhalden, Handbuch der biochemischen Arbeitsmethoden. IX. 47 



