738 Hans Lieb. 



reicht, wenn die bei einer Destillation erhaltene Niederschlagsmenge unter 

 Oöo/o beträgt. In den meisten Fällen wird dies schon bei der dritten 

 Destillation erreicht sein. 



Die Bestimmung der Methylgruppen nacheinander, wie dies in der 

 Makroanalyse bei einzelnen schwach basischen Substanzen möglich ist, 

 läßt sich mikroanalytisch nicht mit der nötigen Genauigkeit ausführen. 



Die in der Makroanalyse von Kh-pal und Bühn eingeführte Pyridin- 

 methode habe ich auch hier ebenso, wie dies bei der Methoxylbestimmung 

 geschildert ist, angewendet; sie hat aber hier größere Bedeutung zur Ent- 

 scheidung der Frage, ob die auf gravimetrischem Wege erhaltenen Werte 

 tatsächhch nur auf Methylgruppen zu beziehen sind, oder ob nicht etwa 

 höhere Alkyljodide, zu deren Bildung es bei der hohen Zersetzungstempe- 

 ratur unter Umständen kommt, mehr Methylgruppen vortäuschen; Pyridin 

 absorbiert nämlich, wie schon erwähnt, nur Jodmethyl mit Leichtigkeit 

 und quantitativ, während höhere Alkyljodide bei Zimmertemperatur nur 

 zu einem geringen Teil zurückgehalten werden. 



Modifikation der Methylimidbestimmung nach Edlbacher. 



Da die aus Glas hergestellten Zersetzungskölbchen bei der hohen 

 Temperatur, auf die sie erhitzt werden müssen, häufig an der Stelle sprin- 

 gen, an welcher das seitliche Einleitungsrohr angesetzt ist, bedeutet es 

 einen großen Fortschritt, daß über Anregung S. Edlbachers (Zeitschrift 

 für physiologische Chemie, Bd. 101, S. 280) das Erhitzungsgefäß selbst 

 aus Quarz erzeugt werden kann, wodurch auch die Möglichkeit ge- 

 geben wurde, statt im Vaselinbad, welches bei 300" bereits stark raucht, im 

 Sandbad zu erhitzen. Diese Modifikation ist übrigens schon seit längerer 

 Zeit beim Apparat für die Makrobestimmung von Herzig selbst eingeführt. 



Das Quarzkölbchen ist im neuen Apparat nach Edlbacher durch einen 

 Schliff und zwei Federklemmen mit dem folgenden Teil des Apparates 

 verbunden, der im allgemeinen dem Pr<^^/schen Apparat gleicht, sich aber 

 insoferne davon unterscheidet, als zwei Waschvorrichtungen hintereinander 

 geschaltet sind, da nach den Erfahrungen Edlbachers eine mit einer Phos- 

 phorsuspension gefüllte Waschvorrichtung zur Absorption von Jodwasser- 

 stoff säure nicht genügen soll. Die Phosphorsuspension scheint tatsächlich 

 bei der Mikrobestimmung überflüssig zu sein, weil das Gefäß für die ab- 

 destillierte Jod Wasserstoff säure und deren Menge im Verhältnisse zur an- 

 gewendeten Substanz ungleich größer sind als bei der Mikroanalyse ; die 

 derart vorgelegte Jodwasserstoffsäure muß demnach bei der Mikroanalyse 

 ein vollkommenes Absorptionsmittel für übergehendes Jod darstellen. Statt 

 einer wässerigen Phosphorsuspension füllt Edlbacher in die zwei Wasch- 

 gefäße nur eine 5° oige Lösung von Cadmiumsulfat. um den Schwefelwasser- 

 stoff zurückzuhalten, der in der von ihm verwendeten Jodwasserstoffsäure 

 von der Dichte l'9ö reichUch enthalten war. Durch die Anbringung zweier 

 mit einer Cadmiumsulfatlösuns' gefüllter Waschvorrichtuneen wird die 



