Die organische Mikroanalyse nach Fritz Pregi. 739 



Phosphorsuspension überflüssig und man erreicht vollkommene Absorption 

 des HJ und des H2S, der nach den Erfahrungen Edlbochers jetzt auch 

 in der von E. Merck (Darmstadt) hergestellten Jodwasserstoffsäure reich- 

 lich enthalten ist. 



Edlbacher fand in seinen Versuchen nach dem Verfahren von Pregl 

 und Lieh immer um 1 — 2 Prozent zu wenig Alkyl und meint, daß die 

 richtigen Werte bei Anwendung einer Jodwasserstoffsäure von der Dichte 

 TT und bei Anbringung einer mit einer wässerigen Phosphorsuspension 

 gefüllten Waschvorrichtung auf einer Kompensation durch unabsorbiert 

 durchgehenden HJ. bzw. durch Bildung von Jodzyan erhalten sein müßten. 

 Dies kann nicht zutreffen, da wir in blinden Versuchen niemals nennens- 

 werte Mengen eines Niederschlages erhielten und unsere Jodwasserstoff- 

 säure bei der Destillation keinen nachweisbaren Schwefelwasserstoff ab- 

 spaltete. Es soll jedoch ausdrückUch erwähnt werden, daß die nach unserem 

 Verfahren erhaltenen Werte stets um Oö— P/o hinter den berechneten 

 zurückblieben, was wohl damit erklärt werden kann, daß das bei 44° sie- 

 dende Jodmethyl spurenweise in Wasser löslich ist. 



Um die am Stickstoff gebundenen Alkyle abzuspalten, ist gewöhnlich 

 eine zweimahge, manchmal auch eine dreimalige Destillation erforderlich, 

 was immerhin mit einem großen Zeitaufwand verbunden ist. Es ist das 

 Verdienst Edlbachers, gefunden zu haben, daß die Abspaltung von 

 Alkylgruppen durch Zusetzen von 1 — 2 Tropfen einer mit Salz- 

 säure angesäuerten Lösung von Goldchloricl katalytisch derart 

 beschleunigt wird, daß mit einer einmaligen Destillation auch 

 unter Benützung einer Jodwasserstoffsäure von der Dichte IT 

 und bei einer Temperatur von 300— oßO" nach 30 Minuten alles 

 Alkyl abgespalten wird. 



Die elektrolytische Bestimmung des Kupfers in kleinen Sub- 

 stanzmengen mit besonderer Berücksichtigung der Kupfer- 

 bestimmung in Gemüsekonserven. 



Der für die Mikroelektrolyse verwendete Apparat (Fig. 239) besteht 

 aus einer an einem kleinen Stativ verstellbaren Haltevorrichtung für das 

 Elektrolysengefäß, welches ein einfaches Reagenzrohr von 16 tmn äußerem 

 Durchmesser und 105 mm Länge darstellt. Die wichtigsten Teile der Appa- 

 ratur sind die beiden Elektroden. Als Kathode dient eine zyhndrische 

 Netzelektrode aus Platin mit einem Durchmesser von 10 mm und einer 

 Höhe von 30 mm, an welche ein über das Pvohrende 100 mm vorragender 

 und oben umgebogener starker Platindraht angeschweißt ist. Damit die 

 Elektrode beim Herausziehen aus dem Elektrolysengefäß die Wand nicht 

 berührt, sind am Netzzylinder oben und unten je drei Glastropfen ange- 

 schmolzen. Als Anode dient ein Platindraht von 130«/»? Länge, dessen 

 oberes Ende ebenfalls hakenförmig umgebogen ist und an dem im mittleren 

 Teil übereinander zwei Y-förmig gestaltete dünne Glasstäbchen angeschmolzen 



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