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Hans Lieb. 



fassenden Meßkolben und verdünnt mit sorgfältig ausgekochtem Wasser, 

 das beim Abkühlen nur mit kohlenscäurefreier Luft in Berührung gekom- 

 men ist. Für die Bereitung der °/45 -Natronlauge mißt man sich etwas 

 mehr, z. B. 46 on^ einer möglichst kohlensäurefreien %o-Lauge in den 

 200 cm- fassenden Meßkolben ab, färbt, Avenn erwünscht, mit Phenolphtalein 

 und verdünnt mit ausgekochtem Wasser bis zur Marke. Nun prüft man 

 beide Lösungen gegeneinander unter Verwendung von je 2 — 3 cm^ und 

 berechnet daraus den noch erforderlichen Wasserzusatz für I9bcm" der 

 vorhandenen Lauge. Bei der darauffolgenden Prüfung wird man in der 

 Regel volle Übereinstimmung auch für bcm'^ und darüber erreicht haben. 

 Wenn man sich die Zeitdauer des Bestehenbleibens und der Intensität 

 der Rotfärbung merkt und bei den darauffolgenden Versuchen innehält, 

 M'erden alle Bestimmungen unter den richtigen Bedingungen ausgeführt sein. 

 Im Laufe der folgenden Wochen verkürzt sich die Zeitdauer des 

 Bestehenbleibens und der Intensität der Rotfärbung und daher ist es not- 

 wendig, vor einer neuen Reihe von Bestimmungen den richtigen Nullpunkt 

 für die vorhandene Lauge gegenüber der Säure festzustellen. 



Um feste organische Säuren mit diesen Lösungen zu titrieren, wägt 

 man sich davon 4 — 10 w?^ in der schon bei der Stickstoffbestimmung aus- 

 führlich beschriebenen Weise in einem Substanzwägeröhrchen ab , entleert 

 dieses in ein Krie/nneijcr-liölhchen aus Jenaer Hartglas von etwa 25 bis 

 40 cm^ Inhalt und wägt das Wägeröhrchen zurück. Körper, die in Wasser 

 nicht leicht löslich sind, wohl aber in Alkohol, löst man in 2 — 3 cm^ Alko- 

 hol und fügt so lange Lauge zu, bis die eingetretene Rotfärbung dieselbe 

 Intensität und Zeitdauer des Bestehenbleibens aufweist, wie sie sie bei der 

 Stellung und Prüfung dieser Lösung gegenüber "/45-SaIzsäure gezeigt hat. 

 l ciii^ der "/45-^'aOH entspricht lm(/ CO OH. Wenn man in Be- 

 tracht zieht, daß man sich aus der Untersuchung saurer Salze oder saurer 

 Ester über die Basizität einer Säure orientieren kann, so ergibt sich, daß 

 diese maßanalytische Karboxylbestimmung den einfachsten Weg 

 darstellt, auf dem man. über die Größe des Molekulargewichtes 

 Aufschluß zu erhalten vermag. Ein Beispiel soll dies erläutern: Man 

 fände bei einer organischen Säure einen Karboxylgehalt von 450/0- Dieser 

 entspräche demnach ein Äquivalentgewicht von 100 und ein Molekular^ 

 gewicht von 100, falls sie einbasisch wäre. Als solche könnte sie nur einen 

 neutralen Äthylester vom Molekulargewicht 128 bilden. Als zweibasische 

 Säure hätte sie das doppelte Molekulargewicht und ihr saurer Äthylester 

 (M = 228) müßte einen Karboxylwert von 19-To/o CO OH Uefern. Von einer 

 dreibasischen Säure mit dem .Molekulargewichte 300 sind zwei saure 

 Ester denkbar, von denen der eine bei einem Molekulargewicht von 356 

 12-6%r der andere bei einem Molekulargewicht von 328 hingegen 27-4o/o 

 CO OH verlangt. Dasselbe Beispiel läßt sich für eine vierbasische Säure 

 (M = 400) durchführen. Ihre einbasische Äthylestersäure (M = 484) verlangt 

 einen Karboxylgehalt von 9-3o/o, ihre zweibasische Äthylestersäure (M = 456) 

 einen solchen von 19-75o/o und die dreibasische (M = 428) einen solchen 



