g G. Barger. 



Pfropfen „Plastizin-', den man herstellt, indem man die Kapillare in ein 

 Stückchen dieses Materiales hineinpreßt. Das Abschmelzen des vorderen, 

 leeren Teiles des Rohres kann immer in genügender Entfernung des zu- 

 erst eingetretenen Säulchens geschehen. 



Die Fehlerquellen der Methode liegen hauptsächhch in Konzen- 

 trationsänderungen der Lösungen, die vor oder bei dem Einfüllen der 

 Tropfen entstehen. Hat man nur sehr wenig einer Lösung in einer orga- 

 nischen Flüssigkeit, so kann sie bei längerer Arbeitszeit Wasser aus der 

 Luft anziehen oder auch verdampfen. Ihren Gehalt kontrolliert man dann 

 am besten nach beendeter Bestimmung des Molekulargewichtes. Bei sehr 

 flüchtigen Lösungsmitteln kann auch die Verdampfung während des Ein- 

 füllens stören und dies bewirkt z. B. bei Azeton, wenn der aufgenommene 

 Tropfen L5 Sekunden in der Eintrittsöffnung verbleibt, eine Konzen- 

 trationsänderung von etwa lO^/o- Da aber normalerweise der Tropfen 

 nur während einzelner Sekunden der Verdampfung ausgesetzt ist, und 

 die beiden Lösungen bei regelmäßiger EinfüUung gleichartig beeinflußt 

 werden, so kommt dennoch diese Fehlerquelle beim Azeton wenig, bei den 

 meisten anderen Lösungsmitteln kaum und beim Wasser gar nicht in 

 Betracht. 



Die gelöste Substanz darf nicht flüchtig sein, was ja auch für ebul- 

 lioskopische Untersuchungen gilt. Aus diesem Grunde findet man z.B. das 

 Molekulargewicht von Phenol in Azeton zu hoch, wenn man es mit einem 

 nichtflüchtigen Körper, wie Salizylsäm'e, vergleicht. 



Benutzung der Methode bei höherer Temperatur. 



Der Gedanke liegt nahe, die wechselseitige Änderung der Tropfen 

 durch Temperatursteigerung zu beschleunigen, und dies ist sehr gut mög- 

 lich; nur müssen die Messungen bei ziemlich konstanter Temperatur an 

 den erwärmten Röhrchen vorgenommen werden, da bei Kühlung das 

 Lösungsmittel sich aus den Lufträumen auf die Wände des Röhrchens 

 niederschlägt und so zu Unregelmäßigkeiten Anlaß gibt. Eine Einrichtung, 

 welche die Messung bei erhöhter Temperatur gestattet, läßt sich wie folgt 

 in jedem Laboratorium herstellen. 



Fig. 3 zeigt den Apparat im Längsschnitt (1/3), Fig. 4 im Quer- 

 schnitt in natürlicher Größe. 



Ein dünnwandiges Glasrohr von etwa 25 mm Durchmesser wird in 

 zwei Schenkel von 6 und 12 cm Länge gebogen. 



Die beiden Enden werden mit Gummistopfen verschlossen; bei A 

 fheßt heißes Wasser ein, das bei B wegfließt; an diesem Ende taucht auch 

 ein Thermometer ein. Eine kleine Glasplatte C trägt die Kapillaren, die 

 durch zwei Gummibändchen festgehalten werden. Die Platte wird aus 

 einem Objektträger hergestellt und ist gerade so breit, daß die Kapillaren 

 möglichst von der Wand des Beobachtungsrohres entfernt sind, ohne die 

 Schärfe der optischen Messung zu benachteiligen. Bei dem Objektiv Nr. 3 



