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Ä. Aus Ty rosin. Kleine Mengen kann man selir leicht aus Tvrosin 

 durch Erhitzen darstellen, wie es Schmitt und Nasse'^) schon vor fast 

 50 Jahren getan haben. 



Xach Ehrlich und Pisfschimuka'-) erhitzt man Tvrosin in Portionen von je 1 ci 

 in stai'kwandicren Reagenzgläsern in einem Bade aus Tf oof7schem Metall unter einem 

 Druck von 12 — 25 mm langsam bis auf 270". Das sich im oberen Teil des Reagenz- 

 glases bildende, fast weiße Sublimat wird nach beendetem Erhitzen mit verdiinuter 

 Salzsäure herausgelöst, die salzsaure Lösung nach Klärung mit Tierkohle verdampft und 

 der Rückstand aus "Wasser oder Alkohol umkristallisiert. Man erhält so reines p-Oxy- 

 phenyläthylaminhydrochlorid in einer Ausbeute von 50" o der Theorie. Die Reinigung 

 als freie Base ist unten beschrieben. 



B. Durch Synthese. 3) Von den verschiedenen direkten Synthesen 

 des p-Oxyphenyläthylamin.'^ dürfte die älteste, von Barger*). wohl die ein- 

 fachste sein. Sie beruht auf der Reduktion des p-Oxybenzylcyanids. welch 

 letzteres leicht nach Pschorr , Wolfes und Buckoic"^) durch Nitrieren. 

 Reduzieren und Diazotieren aus Benzylcyanid zu gewinnen ist. 



In hfl p-Oxybenzylcyanid. gelöst in wenig absolutem Alkohol, gibt mau allmählich 

 7 — 10.9 Natrium in kleinen Stücken. Man erhält die Lösung im Sieden und fügt von 

 Zeit zu Zeit gerade so viel Alkohol hinzu, als zur Lösung von ausgeschiedenem Xatrium- 

 alkoholat ausreicht. Ist alles Xatrium in Lösung, so wird mit Salzsäure neutralisiert 

 und das Gemisch zur Trockne eingedampft. Der Rückstand (hauptsächlich Kochsalz) 

 wird mit absolutem Alkohol ausgezogen. Aus der alkoholischen Lösung kann man ent- 

 weder das Chlorid des p-Oxyphenyläthylamins durch Zusatz von Äther fällen, oder 

 daraus zur weiteren Reinigung die freie Base darstellen. Im letzten Falle verdampft man 

 die alkoholische Löung des Chlorids nach Zusatz von Natriumkarbonat auf dem Wasser- 

 bade unter vermindertem Druck, trocknet den Rückstand durch abermaliges Abdampfen 

 mit Alkohol und zieht ihn dann so lange mit neuen Portionen siedendes Xylol aus. 

 bis beim Erkalten die freie Base nicht mehr auskristallisiert. Durch Vakuumdestillation 

 (Siedep. 161 — 163" bei 2m7n; 175 — 181° bei S inm) bekommt man die Verbindung sehr 

 leicht ganz rein und weiß. Die Ausbeute beträgt 507o '^^s angewandten p-Oxybenzyl- 

 cyanids. 



Andere Synthesen des p-()xyphenyl;ithylamins beruhen auf der Dar- 

 stellung seines Methyläthers aus Anisaldehyd, am besten nach dem Ver- 

 fahren von Roscnntnnd.^') 



Die Methode von Barger und WaJpoIe zur Isolierung von p-Oxy- 

 phenvläthylamin aus Fäulnisgemischen wurde schon im Bd. II. S. 1035 

 dieses Handbuches von Äckermann beschrieben. Die übliche Methode zur 

 Abscheidung von Basen mittelst Phosphorwolframsäure ist dazu weniger 



*) B. Schmitt und 0. Nasse, Beitrag zur Kenntnis des Tyrosins. Liebic/? Ann. 

 Bd. 133. S. 211 (1865). 



'-) F. Ehrlich und P. Pistschiiiiuka , Überführung von Aminen in Alkohole durch 

 Hefe- und Schimmelpilze. Ber. d. Deutschen Chem. Gesellsch. Bd. 45. S. 1008 (1912). 



^) Synthetisches p - Oxyphenyläthylaniin ist bei der Firma liurroiii/hs, JVcl- 

 come d- Co. in London unter dem Xamen ..Tyramine" käuflich. 



*) G. Barger, Isolation and synthesis of p-Hydroxyphenylethylamine, an iictive 

 principle of ergot, soluble in water. Journ. Chem. Soc. Vol. 95. p. 1123 (1909). 



°) h. Pschorr, 0. Wolfes und ir. Buckoic, Synthetische Versuche in der Phenan- 

 threnreihe; Svnthese von (1) und (3) Methoxyphenanthren. Ber. d. Deutschen Chem. 

 Gesellsch. Bd." 33. S. 162 (1900). 



^) K. W. Rosenimmd, tjber ji-Oxyphenyläthylamin. Ber. d. Dentsclien Chem. (ie- 

 sellsch. Bd. 42. S. 4778 (1909). 



