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Darstellung von physiologisch wirksamen Aminen etc. 263 



geeignet. Obgleich Fäulnisgemische kein gutes Ausgangsmaterial zur Dar- 

 stellung des p-Oxyphenvläthylamins bilden, kann man die Base ziemlich 

 leicht nach dem Prinzip der Barger- Walpoleschen ^Methode mittelst Amyl- 

 alkohol aus entfettetem Emmentaler oder Gruyerekäse gewinnen. Nach 

 einem ähnlichen Verfahren hat neuerdings Henze'^) das Gift aus den 

 Speicheldrüsen der Cephalopoden als p-Oxyphenyläthylamin identifiziert. 

 Darstellung des Indoläthylamins (3-ß-Aminoäthylindols), 



Cjo Hl 2^2. 



A. Aus Tryptophan. Die Darstellung dieser Base aus Tryptophan 

 gelingt nicht auf chemischem Wege. Durch Fäulnis hdit Laidia w-) sie ein- 

 mal erhalten, aber mehrere andere Versuche schlugen fehl. 



O'ö (/ Tryptophan wurde gelöst in 250 cm^ eines Gemisches aus 2 ff Wittepepton, 

 Sg Glukose, eine Spur Xatriumphosphat, eine Spur Magnesiumsulfat, b f/ Kreide und 

 1 l Leitungswasser. Die Lösung wurde geimpft mit einer Kultur aus faulem Pankreas, 

 welche sich als fähig erwiesen hatte , Histidin und Tyrosin zu entkarboxyliereu. Xach 

 14 Tagen bei 37° wurde die Lösung mit Kohle gekocht, auf 100 cm^ eingeengt und mit 

 wässeriger Pikrinsäure in Überschuß versetzt. Beim Erkalten schied sich das sehr wenig 

 lösliche orangerote Pikrat des Indoläthylamins kristallinisch aus; es wurde aus Alkohol 

 und dann aus wässerigem Azeton umkristallisiert. Ausbeute 0'14f/. 



B. Durch Synthese. Die sicherste Methode zur Darstellung des 

 Indoläthylamins und die einzige, welche für größere Mengen in Betracht 

 kommt, ist die Synthese nach Eicins'^) aus dem Azetal des y-Aminobutyral- 

 dehyds. Letztere Verbindung ist nach Wohl, Schäfer und Thiele*') ziemlich 

 leicht aus Glyzerin darstellbar und wird nach Brahant^) gereinigt. 



4^ des Azetals, 2'6 ,<; Phenylhydrazin und 3'6// wasserfreies Chlorzink werden 

 8 Stunden lang in einem offenen Gefäß auf 180" erhitzt. Man löst das Reaktionsprodukt 

 in verdünnter Essigsäure, schüttelt die Lösung mit Äther aus und entfernt das Zink 

 mit Schwefelwasserstoff. Das Filtrat vom Schwefelzink wird im Vakuum auf 10 c?«^ ein- 

 geengt; nach dem Erkalten scheidet sich dann das Chlorid des Indoläthylamins kristalli- 

 nisch aus. Es wird aus 9ö7oi.?eni Alkohol durch vorsichtigen Zusatz von Äther um- 

 kristallisiert und stellt dünne Prismeu dar, die bei 246" schmelzen und bei 18" in etwa 

 12 Teilen Wasser löslich sind. Ausbeute 40— 45",o der Theorie. Die freie Base erhält 

 man als bald kristallisierendes Öl durch Zusatz von überschüssiger Natronlauge zu 

 der wässerigen Lösung des Chlorids. Aus Benzol-Alkohol umkristallisiert, bildet sie lange, 

 bei 145—146" schmelzende Nadeln. 



Darstellung des Agmatins fGuanidinobutylamins), C5H14N4. 



Darstellung aus Heringsperma nach Kossei. ^) ^kg Heringsperma wird 

 mit 800 cw^ Wasser , enthaltend 40««^ konzentrierte Schwefelsäure 10 Standen lang im 



^) M. Henze, ß-Oxyphenyläthylamin , das Speicheldrüsengift der Cephalopoden. 

 Zeitschr. f. physiol. Chem. Bd. 87. S. 51 (1913). 



-) P. P. Laidlmc , The physiological action of indolethylamiue. Bio-chemical Journ. 

 Vol. 6. p. 150 (1911). 



^) .4. J. Ewins, The synthesis of 3-ß-Aminoethylindole. Journ. Chem. Soc. Vol. 99. 

 p. 270 (1911). 



*) A. Wohl, K.Schäfer und Ä. Thiele, Über v-Amidohntyraldehyd und das Pyrro- 

 lidin. Ber. d. Deutschen Chem. Gesellsch. Bd. 38. S. 4157 (1905)" 



=) V. Brahanf , Über das Homologe des Muskarins in der Cg-Reihe. Zeitschr. 

 f. physiol. Chem. Bd. 86. S. 208 (1913). 



«) A. Kossei, Über das Agmatin. Zeitschr. physiol. Chem. Bd. 66. S. 257 (1910). 



