264 G. Barger. 



Autoklaven bei 4 Atm. Druck erhitzt. Die Lösung wird filtriert und im Filtrat werden 

 die Alloxurbaseu mit Quecksilbersulfat gefällt. Das abgenutschte Filtrat wird mit soviel 

 Quecksilbernitrat versetzt, bis mit Natriumkarbonat bei einer Tüpfelprobe gelbes Oxyd 

 fällt und dann mit Baryt gesättigt. Der Niederschlag wird abgesaugt, möglichst sorg- 

 fältig ausgewaschen und bei Gegenwart von etwas Schwefelsäure mit Schwefelwasser- 

 stoff zersetzt. Die Schwefelsäure wird mit Baryt entfernt und die mit Salpetersäure an- 

 gesäuerte Lösung, wie oben angegeben, mit Silbernitrat und Baryt behandelt. Die Argiu- 

 infraktion. mit Pikrinsäure gefällt, gibt zuerst einen amorphen Niederschlag und bei 

 weiterem Zusatz von Pikrinsäurelösuug Kristallaggregate des Agmatinpikrats. 



Das Agmatinsulfat kristallisiert durch Zusatz von warmem Methylalkohol zu der 

 konzentrierten heißen wässerigen Lösung. 



Synthese nach Kossei. ^) Eine wässerige Lösung von 19 // Putreszin und ly 

 Cyanamid wurde 17 Tage lang bei Zimmertemperatur aufbewahrt. Das Agmatin wurde 

 dann mit Silbernitrat und Baryt abgeschieden nach dem Verfahren, das in Bd. II. 

 S. .502 dieses Handbuches für Arginin angegeben wurde. Ausbeute 04 g des kreidigen 

 Affmatiukarbonats. 



Ebenfalls nach dem Siliiernitrat-Barvtverfahren haben Engeland und 

 Kutscher-) das Agmatin aus Mutterkorn gewonnen. 



Darstellung des i-Iminazolyläthylamins, C5H,, N3. 



Es kommen hauptsächlich drei Darstellungsmethodeu in Betracht: 

 aus Histidin durch Erhitzen mit Säuren, aus Histidin durch bakteriellen 

 Abbau und die Synthese. Die erste Methode ist die be(iuemste und sicherste 

 für kleine Mengen , die letzte ist für große Mengen vorzuziehen. Die zweite 

 Methode soll etwas eingehender beschrieben werden, weil sie das am besten 

 untersuchte Beispiel einer bakteriellen Entkarboxylierunii- darstellt und die 

 erhaltenen Resultate wohl auch auf andere Aminosäuren anwendbar sein 

 düi'ften. 



Das Iminazolyläthylamin reinigt man schließlich immer als Pikrat. 

 Das Dipikrat l)ildet tiefgelbe rhombische Tafeln, welche in heiljem Wasser 

 schwer löslich sind und l)ei etwa 230 — 239" schmelzen. I)urch Lösen in 

 verdünnter Salzsäure und Ausschütteln mit Äther wird es in das Dichlorid 

 umgewandelt . das aus heißem Äthylalkohol gut kristallisiert und bei 24()" 

 schmilzt. Das Chlorid ist in kaltem Äthylalkohol wenig löshch. leicht da- 

 gegen in Methylalkohol. 



A. Aus Histidin durch Säuren. Erhitzt man Histidin allein oder 

 mit Kalk, so wird das Iminazolyläthylamin nur spurenweise gebildet: da- 

 gegen läßt sich nach Eicins und Pipnan') eine Ausbeute von etwa 200 

 erreichen, wenn man Histidin unter bestimmten Bedingungen mit Säuren 

 erhitzt. Die Ausbeute steht zwar gegen die besten Resultate des bakte- 

 riellen Abbaues zurück, aber die Säuremethode ist einfacher und mehr 

 zuverlässig'. 



') A. Kossei, Svnthese des Agmatins. Zeitschr. f. phvsiol. Chem. Bd. 68. S. 170 

 11910). 



-) R. Eiif/elaiid und Fr. KutscJier, tjber eine zweite wirksame Sekalebase. Zentral- 

 blatt f. Phvsiol. Bd. 24. S. 479 (1910). 



^) Ä. J. Eirins und F. L.Pi/man, Experiments on the formation of 4(or,ö)- 

 3-Aminoethylglyoxaline from histidine. Journ. Chem. See. Vol. 99. p. 339 (1911). 



