Darstellung von physiulogisch wirksamen Aminen etc. 265 



2. q Histiilinmonochlorid werden in einem neuen Bombenrohr (aus ,,Rol>ax" oder 

 einem ähnlichen Glase) mit 4 cm^ 207oiger wässeriger Schwefelsäure 3 Stunden auf 

 2()5 — 270" erhitzt (Thermometer im Schutzmantel). Zu der dunkelbraunen Reaktions- 

 flüssigkeit gibt man nach dem Erkalten Sodalösung, solange noch ein Niederschlag 

 entsteht. Dieser wird abfiltriert und das Filtrat wird neutralisiert und auf 15 cw^ ein- 

 gedampft. Man gibt dann 15// Pikrinsäure in heißgesättigter wässeriger Lösung hinzu, 

 filtriert eine geringe Menge eines schmierigen Niedei-schlages ab und läßt erkalten. 

 Das Monopikrat des Iminazolyläthylamins scheidet sich kristallinisch ab und wird 

 aus Wasser umkristallisiert. Etwas gekrümmte gelbe Nadeln. F. P. 233—234". Aus- 

 beute 085 ij. 



B. Durch bakteriellen Abbau von Histidin. Dieser wurde zuerst 

 von ÄcJcermann^] durchgeführt. 



49.'/ Histidinchlorhydrat ia 4/ AVasser mit \Q g Pepton-Witte. 20// Trauben- 

 zucker, einige Tropfen Magnesiumsulfat und Natriumphosphat, sowie einem Überschuß 

 von Kalziumkarbonat wurden 52 Tage bei 35" faulen gelassen. Als Impfmaterial diente 

 eine Flocke eines friscli zerhackten Rinderpankreas. das 24 Stunden mit wenig stark 

 verdünnter Sodalösung im Brutschrank gestanden hatte. 



Nach beendeter Fäulnis wurde vom überschüssigen Kalziumkarbonat abfiltriert, 

 das Filtrat bei schwach phosphorsaurer Reaktion auf ungefähr einen Liter eingeengt 

 und nun dem Verfahren von Kutscher respektive Kutscher und Ackermann unterzogen 

 (dieses Handbuch. Bd. IL S. 1044 und 1066). Dabei wurde das [i-Iminazolyläthylamin als 

 Silberverbindung im Silberniederschlag II gefällt; letzterer wurde abfiltriert und durch 

 Salzsäure vom Silber befreit. Die Basen wurden dann abermals mit Phosphorwolfram- 

 säure gefällt und durch Zersetzen mit Baryt in der üblichen Weise in eine Lösung der 

 Karbonate übergeführt. Nach dem Einengen zum dünnen Sirup wurde mit alko- 

 holischer Pikrinsäurelösung gefällt. Ausbeute des Dipikrats des Iminazolyläthylamins 

 b'iSg: das Filtrat vom Silberniederschlag II lieferte noch ISq. insgesamt 61 '2.'/ = 

 etwa 42° 'n der Theorie. 



Öfters verläuft die Reaktion weniger gut. Die Yersuchsbedingungen 

 zur Erzieluug einer guten Ausbeute sind von Berthelot und Bertrand'-) und 

 besonders von Mellanhy und Twort'^) festgestellt worden. Die französischen 

 und die englischen Autoren haben aus Fäzes einen Bazillus isoliert, der im 

 hohen Grade imstande ist, Histidin zu entkarboxylieren. Das Prinzip der Iso- 

 lierung war in den beiden Untersuchungen dasselbe: wiederholtes Über- 

 impfen der Mischkultur in eine Histidinnährlösung und nach genügender 

 Anreicherung des in Frage kommenden Organismus. Impfung auf Agar- 

 Agar. Ob die Bazillen der beiden Untersuchungen identisch sind, ist 

 zweifelhaft, jedenfalls existiert eine ganze Reihe von Spaltpilzen, die zur 

 Entkarboxylierung befähigt sind. 



Berthelot und Bertrand benutzten eine Methode, die zuerst von Berthelof auf 

 Tyrosin angewandt worden war. Die Lösung enthielt pro Liter 0"75— 20,9 Ty rosin oder 

 Histidin, 0-2 g K^ SO^, 02 g Mg SO,. 05^ K, HPO, . 0-25.9 IvNO, und 002.9 CaCl^. 



') D. Ackermann , Über den bakteriellen Abbau des Histidins. Zeitschr. f. physiol. 

 Chem. Bd. 65. S. 504 (1910). 



') A. Berthelot und D. M. Bertrand , Recherches sur la flore intestinale. Isolement 

 d"un microbe capable de produire de la 3-imidazolyk'thylamiue aux depens de Thistidine. 

 Corapt. rend. T. 154. p. 1648 (1912). — Dieselben, Sur (luehiues proprietes biochi- 

 miques du Bacillus aminophilus intestinalis. Ibid. T. 154. p. 1826 (1912). 



^) E. Mellanhy und /'. W. Tuort , On the presence of ,3-imidazolylethylamiue in 

 the intestinal wall; with a method of isolating a bacillus from the alimentary canal. 

 which converts histidin into this substance. Journ. Phvsiol. Vol. 45. p. 53 (1912). 



