Darstellung von physiologisch wirksamen Aminen etc. 



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eventuell durch Fällen des Histidins und des Amins durch Silbernitrat 

 und Baryt. 



Synthese des !i-Iminazolyläthylamins. 



Das Iminazolyläthylamin wurde zum ersten Male dargestellt von 

 Windaus und Vogt^) durch Abbau der Irainazolylpropionsäure über das 

 Azid nach Curtius: diese Säure ist sowohl aus Histidin als auch synthetisch 

 darstellbar , aber dennoch ist die Synthese von Windaus und Vogt weniger 

 geeignet für die Darstellung größerer Mengen von Iminazolyläthylamin. 

 Dies geschieht am besten nach der direkten Synthese von Pyman-), 

 welche ausgeht vom Diaminoazeton (I). 



CH, NH, . HCl 



CO 



CH. NH, . HCl 



I 



CH . NH 



CH . NH 



CH . NH 



C- 



/ 



CSH 



— V 



-N 



C 



/ 



CH 



-N 



CH^ . NH. 

 H 

 CH . NH 



CH2OH 



HI , 

 CH . NH 



C- 



/ 



CH 



^- 



C 



/ 



CH 



C- 



/ 



CH 



-N 



CH. .CHo.NH, CH. .CN CH^ Cl 



VI V IV 



Nach Gabriels Imidazolsynthese bekommt man mit Kaliumrhodanid 

 das 2-Thiolaminomethylglyoxalin (II) und daraus durch Salpetersäure das 

 Oxymethylglyoxalin (III). Letzteres wird nacheinander in das Chlormethyl- 

 glyoxalin (IV) und das Cyanmethylglyoxalin (V) verwandelt, und schließlich 

 erhält man daraus das Aminoäthylglyoxalin (= Iminazolyläthylamin) (VIi 

 durch Reduktion. 



Synthese des Iminazolyläthylamins nach Pyman. 



Diese Synthese sei hier beschrieben wegen ihrer allgemeinen Be- 

 deutung für die Darstellung von Histidinderivaten. 



50 f/ Diaminoazetondichlorid [aus Zitronensäure über Azetondikarl)onsäure und 

 Diisonitrosoazeton nach Kalischer, Ber.. Bd. 28, S. 1.Ö19 (1895) dargestellt] gibt man zu 

 einer heißen Lösung von 30.9' Rhodankalium in 50 c^y;^ Wasser und erhitzt das Gemisch 

 auf dem Dampfbade. Es entsteht anfangs eine klare Lösung, aus welcher sich aber 



1) A. Windans und W. Vor/f, Synthese des Imidazolyläthylamins. Ber. d. Deutschen 

 Chem. Gesellsch. Bd. 40. S. 369l' (1907). 



'-) F. L. Pyman, A uew Synthesis of 4 (or 5-) ß-aminoethylglyoxaline, one of the 

 active principles of Ergot. Journ. Chem. Soc. Vol. 99. p. 668 (1911). — Nach diesem 

 Verfahren gewonnenes Iminazolyläthylamin ist unter dem Namen „Ergamine" bei Bur- 

 rouf/lis, Welcome (f- Co. in London käuflich. 



