Die Analyse der seltenen Elemente. 275 



4. Die charakteristischere Phosphor salzperle ist als Reduktions- 

 perle in der Kälte grasgrün bis bläulich grün, als Oxydationsperle 

 farblos. 



h) Reaktionen auf nassem Wege. 



1. Schwefelwasserstoff fällt aus saurer Lösung, unter vorüber- 

 gehender Blaufärbung der Flüssigkeit, goldgelbes bis braunes Sulfid, löslich 

 in Amnion Sulfid. Zur völligen Ausfällung muß die mit Schwefelwasserstoff 

 gesättigte Flüssigkeit in Druckflaschen erhitzt werden. 



2. Erhitzt man Spuren einer Molybdänverbindung mit einigen Tropfen 

 konzentrierter Schwefelsäure in einer weißen Porzellanschale, so färbt 

 sich die erstarrende Masse beim Erkalten prächtig blau. 



3. Alkalirhodanid^) in konzentrierter (20 — 25%; Lösung gibt 

 schon mit Spuren von Alkalimolybdaten. nach dem Ansäuren mit Schwefel- 

 säure. Gelbfärbung. Beim Erhitzen entsteht eine rotgelbe Färbung, welche 

 beim Schütteln mit Äther in denselben übergeht (sehr empfindlichl 



4. Alkalimolybdate geben in stark salpetersaurer Lösung bei An- 

 wesenheit von A m m n i u m ionen mit P h s p h a t e n wie auch mit A r s e n i a t e n 

 charakteristisch gelbe Fällungen. 



Seleu. 



Das Selen ist ein dem Schwefel analoges Element. Es existiert in 

 zwei allotropen Modifikationen. Die in Schwefelkohlenstoff lösliche Mo- 

 difikation erhält man leicht auf Zusatz von Wasser zu konzentrierter 

 Schwefelsäure, in der metallisches Selen gelöst ist, als rotes Pulver. Beim 

 Erhitzen auf 97" geht das rote, amorphe Selen in die schwarze ^lodifika- 

 tion über. Das Selen verbrennt an der Luft mit bläulicher Flamme unter 

 charakteristischem ( Teruch nach faulem Rettig zu Selendioxyd Se O,- einem 

 weißen kristallinischen Körper. Sehr giftig ist der dem Schwefelwasserstoff 

 entsprechende Selenwasserstoff H., Se. Infolge des analogen Verhaltens des 

 Selens zum Schwefel läßt sich in vielen organischen Verbindungen an 

 Stelle des Schwefels Selen substituieren, wiederum existieren aber auch 

 in anderer Richtung weitgehende Verschiedenheiten zwischen diesen bei- 

 den Elementen, beispielsweise bei den Halogenverbindungen. 



Das Selen bildet ein Oxyd SeOo, das Selenigsäurenhydrid. und zwei 

 Säuren, die selenige Säure H.2 Se O3 und die Selensäure H., Se O4. 



aj Reaktionen auf trockenem Wege. 



Freies Selen färbt die nicht leuchtende Flamme des Bunsenbrenners 

 kornblumenblau, Selenverbindungen müssen vorher am Asbestfaden in der 

 oberen Reduktionsflamme zu Selen reduziert werden, wonach gleichfalls 

 Blaufärbung sich zeigt. 



') Diese Reaktion beruht auf der Wirksamkeit des 5wertigen Molybdäns. Die 

 Rhodanwasserstoffsäure reduziert an und für sich das 6wertige Molybdän zum öwertigen, 

 eines besonderen Reduktionsmittels bedarf es nach neueren Beobachtungen daher nicht. 

 Rosenhain und Koss, Zcitschr. f. anorg. Chemie. Bd. 49. S. 143 (1911). 



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