276 Rudolf Hanslian. 



h) fieaktioneii auf nassem Wege, 

 a) Freies Selen. 



1. Fein zerriebenes, metallisches Selen oder amorphes Selen ist in 

 heilier konzentrierter Schwefelsäure mit grüner Farbe löslich, beim 

 Verdünnen der Lösung mit Wasser wird rotes , amorphes Selen gefällt. 

 (Unterschied von Tellur.) 



2. Violette Auflösungen von Jod in Schwefelkohlenstoff oder 

 Tetrachlorkohlenstoff erleiden beim Schütteln mit Selen einen Farben- 

 umschlag in Braunrot. 1) (Unterschied von Tellur.) 



ß) Selenige Säure 



1. Um Spuren freier seleniger Säure nachzuweisen, empfehlen Met/er 

 und Jannek-) zu einem Kubikzentimeter der zu untersuchenden Lösung 

 ein Kristallkörnchen (etwa Ol g) Natriumhydrosulfit hinzuzufügen, 

 wodurch sofort eine Reduktion der selenigen Säure zu der intensiv rot- 

 gefärbten kolloidalen Form erfolgt. Liegt die selenige Säure als Selenit 

 vor. so erhält man die gleiche Reaktion nach Ansäuren mit Salzsäure. 

 Mit Hilfe dieser Reaktion sollen sich noch 0-0006''/o SeO., einwandfrei 



nachweisen lassen. 



und Selenite. 



2. Überschichtet man konzentrierte Schwefelsäure , welche Spuren 

 seleniger Säure enthält, mit reinem Petroleum, so tritt sofort an der 

 Berührungsstelle ein schwarzbrauner Ring auf. der sich beim Stehenlassen 

 zu einer schwarzen Schicht auswächst. ^i Konzentrierte Schwefelsäure gibt 

 mit reinem Petroleum erst nach einiger Zeit eine schwache Braunfärbung. 



3. Schwefelwasserstoff in saurer Lösung fällt ein hellgelbes Ge- 

 misch von Selen und Schwefel, löslich in Ammonsulfid. 



4. Reduktionsmittel iSchwefeldioxyd, Zinnchlorür, Hydrazin- 

 sulf at. Hydroxylaminchlorhydrat*) reduzieren die selenige Säure in 

 salzsaurer Lösung zu rotem Selen . das beim Frhitzen der Lösung 

 schwarz wird. 



5. Baryum Chlorid fällt in neutralen Selenitlösungen weißes Baryum- 

 selenit BaSeOj. löslich in verdünnten Säuren. 



6. Kupfersulfat erzeugt eine grünblaue, kristallinische FäUuug 

 (Unterschied von Selensäure). 



y) Selensäure 



1. Freie Selensäure (kleines Kristall) färbt eine Lösung von Chole- 

 sterin in völlig wasserfreiem Chloroform (1:100) an der Berührungs- 

 fläche sofort violett, beim Schütteln nimmt die ganze Lösung eine violette 



') E. Beckmann und R. Hanslian, Zeitschr. f. anorg. Chemie. Bd. 63. S. G3 (1910). 



-) Zeitschr. f. analytische Chemie. Bd. 52. S. 534 (1913). 



=>) E. Schulz, Chemikerzeitung. Bd. 35. S. 1129 (1911). 



*) Jannasch und MiiUer, Berl. Ber. Bd. 31. S. 2393 (1898). 



