Die Analyse der seltenen Elemente. 283 



h) Reaktionen auf nassem Wege. 



1. Bei tropf enveisem Zusatz von Oxalsäure- oder Ammonoxalat- 

 lösung- entstellt an der Einfallstelle eine weiße Fällung, die beim Umrühren 

 wieder verschwindet. Die Löshchkeit des Oxalats in überschüssiger Oxal- 

 säure unterscheidet das Zirkonium von sämtlichen anderen seltenen Erden, 

 da sowohl die Oxalate der Cerit- und Yttererden wie auch das des Tho- 

 riums in überschüssiger Oxalsäure nahezu unlöslich sind. 



2. Fluorwasserstoffsäure erzeugt keine Fällung. Die Löslichkeit 

 des Zirkonfluorids in überschüssiger Flußsäure und Alkalifluoriden ist 

 in gleichem Maße außerordenthch charakteristisch und dient zur Unter- 

 scheidung von Ceriterden, Yttererden und Thorium, deren Fluoride im 

 Überschuß des Fällungsmittels unlöslich sind. 



3. Kurkumapapier, mit der salzsauren Lösung eines Zirkonsalzes 

 befeuchtet und im Wasserbade getrocknet, färbt sich orangerot. 



4. Zur eindeutigen Identifizierung des Zirkons verfährt man nach 

 Rner^) folgendermaßen: Das mittels Ammoniak gefällte Hydroxyd wird 

 möglichst vom Filter abgetrennt und in Salzsäure gelöst. Sehr geringe 

 Mengen Hydroxyd löst man mit verdünnter Salzsäure direkt auf dem 

 Filter. Die Lösung muß jedoch dann nochmals filtriert werden, da Zirkon- 

 chlorid und heiße Salzsäure Filtrierpapier lösen. Die salzsaure Lösung wird 

 im Wasserbade fast zur Trockene verdampft, und der Rückstand mit 

 möglichst wenig Wasser aufgenommen. Nach dem Erkalten wird tropfenweise 

 konzentrierte Salzsäure hinzugesetzt, wodurch bei Anwesenheit von 

 Zirkon ein reichlicher Niederschlag von Zirkonoxy chlorid Zr OCL . 8 Hg entsteht. 

 Man bringt das Salz durch Erwärmen wieder in Lösung und läßt erkalten. 

 Nach einiger Zeit kristallisieren die feinen, seidenglänzenden Nadeln des 

 Oxychlorids aus. Bei etwaigen Zweifeln sind Parallelversuche mit einem 

 Zirkonsalz anzustellen. 



Thorium. 



Das Thorium ist in seinen A'erbindungen vierwertig. Die Reaktionen 

 des Thoriumions zeigen große Ähnlichkeiten mit denen des Zirkoniums 

 und Y^ttriums. Es werden nachstehend nur die für Thorium allein charak- 

 teristischen Nachweise angeführt, über die gemeinsamen Reaktionen ver- 

 gleiche die nachstehende Übersichtstabelle. 



a) Reaktionen auf trockenem Wege. 

 Keine. 



bj Reaktionen auf nassem AYege. 



1. Hat man die gesamte (Gruppe der seltenen Erden aus saurer 

 Lösung mit Oxalsäure, wobei Zirkonium als Zirkoniumoxalsäure in Lösung 

 geht, gefällt, so kann man durch Extrahieren des Niederschlags mit ge- 

 sättigter Ammonoxalatlösung das Thoriumoxalat herauslösen. Es geht 



1) Zeitschr. f. anorg. Chemie. Bd. 46. S. 456 (1905). 



