288 Rudolf Ilaiislian. 



Schwefelammongruppe. 

 Wolfram. 



Die beständigste und demnach wichtigere Wertigkeitsstufe des Wolf- 

 rams ist das Wolframtrioxyd oder die Wolframsäure von der Zusammen- 

 setzung W0O3. Die \'erbindungen, welche sich vom Wolframdioxyd WoO, 

 ableiten, spielen in analytischer Beziehung nur eine untergeordnete Rolle. 

 Das Dioxyd ist ein braunes, das Trioxyd ein kanariengelbes Pulver, letz- 

 teres verändert seine Farbe beim starken Glühen im Gebläse in Grün. Das 

 Wolframtrioxyd kann man unmittelbar durch Glühen von fein zerriebenem, 

 metallischem Wolframpulver an der Luft (besser in der Sauerstoffatmo- 

 sphäre bei 600") erhalten. Es ist ein Säureanhydrid und demzufolge in 

 Alkalilaugen und in konzentriertem Ammoniak löslich. Am vorteilhaf- 

 testen erfolgt sein Aufschluß durch Schmelzen mit Natrium- 

 karbonat: beim Lösen der Schmelze in Wasser geht es als Natrium- 

 wolframat NaaWoO^ völlig in Lösung. 



Die Wolframsäuren von der Zusammensetzung H^Wo Ur, und H.2W0 O4 

 zeigen amphotere Eigenschaften. Jedoch ist die Säurenatur bei ihnen stärker 

 ausgeprägt als der Basencharakter. Durch Kochen mit Salzsäure werden 

 sie nahezu quantitativ gefällt. Außer den Salzen dieser beiden Säuren exi- 

 stieren noch die sogenannten Metawolframate, die durch einen Mindergehalt 

 an Wasser charakterisiert sind. Sie entstehen beim Kochen der Lösungen 

 der Wolframate mit Wolframtrioxyd und zeigen gegen Säuren eine größere 

 Beständigkeit als jene. Aus ihren Lösungen scheidet sich erst nach län- 

 gerem Kochen mit Salzsäure Wolframsäure ab. 



Die Wolframsäuren neigen in hohem Maße zur Bildung von kom- 

 plexen Säuren, bemerkenswert in dieser Richtung smd die Silikowolfram- 

 säuren und die auch für den Biochemiker wichtigen Phosphorwolframsäuren. 

 Die (juantitative Bestimmung des Wolframs ist demzufolge bei Anwesen- 

 heit von Kieselsäure oder Phosphorsäure mit Schwierigkeiten verbunden. 

 Eine weitere Erschwerung der Wolframbestimmungen beruht auf der Nei- 

 gung der Wolfrarasäure, kolloidale Lösungen zu bilden. Zum Auswaschen von 

 Wolframniederschlägen muß man daher stets angesäuertes Wasser verwenden. 



a) Reaktionen auf trockenem Wege. 



Metallisches Wolframpulver wird bereits beim Erhitzen auf einem 

 Platinblech in der Bunsenflamme gelb (Bildung von W0O3). 



Die Phosphorsalzperle ist in der Oxydationsflamme farblos, in der 

 Reduktionsflamme blau. Bei Anwesenheit von Eisensalzen wird sie braunrot. 



h) Reaktionen auf nassem Wege. 



L Schwefelwasserstoff gibt in saurer Lösung keine Fällung. 



2. Schwefelammon erzeugt keine Fällung, säuert man aber nach 

 Zusatz von Schwefelammon die Wolframatlösung an, so fällt hellbraunes 

 Wolframtrisulfit W0S3. 



