352 Richard Kempf. 



Stoffe, welche Mischkristalle bilden, sehr schwer oder unter Umständen 

 gar nicht durch Umkristallisieren voneinander getrennt werden, i) Der 

 nach mehrfachem Umkristallisieren konstant bleibende und scharfe Schmelz- 

 punkt eines derartigen Gemisches ist dann ein trügerisches Zeichen 

 dafür, daß eine reine und einheitliche Substanz vorüege. So haben z. B. 

 Aminosäuren und Polypeptide die unerwünschte Eigenschaft, Misch- 

 kristalle zu bilden und sich gegenseitig in ihrer Löslichkeit zu beeinflussen. 

 Produkte, die mit allen Vorsichtsmaßregeln isoliert waren und sicher ein- 

 heitlich erschienen, entpuppten sich oft als Mischungen von Aminosäuren 

 und I^olypeptiden. - 1 



Ferner stellte Wegscheider^) folgendes fest: „Wenn zwei Isomere 

 bei allen Temperaturen die Regel von Camelhj und Thomsen über das 

 konstante Löslichkeitsverhältnis*) genau befolgen, und wenn das Verhältnis 

 der Löslichkeiten gleich ist der Zusammensetzung des eutektischen Ge- 

 misches, so geben ihre Gemische beim Lanki'istaUisieren neben anderen 

 Fraktionen , die bestenfalls den einen der beiden Stoffe rein liefern können, 

 ein Gemisch von scharfem Schmelzpunkte, welches beim I^m- 

 ki-istallisieren höchstens mit Hilfe von Übersättigungserscheinungen (Impfen 

 mit dem einen Isomeren) oder mechanisch (Schlämmen oder Aus- 

 lesen) getrennt werden kann." 



x4uch ist von Guye gezeigt worden, daß es z. B. unmöglich ist. 

 Kaliumchlorat von Kaliumchlorid zu trennen . so häufig auch das Gemisch 

 umkristallisiert wird, wegen des Bestehens einer festen Lösung.») Beim 

 Umkristallisieren gehärteter Fette kommt es ndidx Norinann und Hugel^) 

 leicht vor, daß molekulare Gemische konstanter Zusammensetzung aus- 

 kristallisieren und der Schmelzpunkt sich scheinbar nicht mehr ändert. In 

 solchen Fällen ist es oft zweckmäßig, das Lösungsmittel zu wechseln. 

 Während z. B. der Schmelzpunkt eines gehärteten Fettes nach sechsmaligem 

 UmkristalUsieren aus Alkohol konstant bei 60" lag, stieg er durch noch- 

 maliges Umkristallisieren aus Azeton sofort auf 76°. 



Im übrigen sei bezüglich dieses Themas auf die Lehrbücher der 

 physikalischen Chemie verwiesen (vgl. auch weiter unten. S. 419). 



») Ygl. z. B.: W. Ostwald, Lebrb. d. allg. Chem. 2. Aufl. 1906 (Leipzig), Bd. 11(3), 

 S. 153. 



-) E. Abderhalden , Der gegenwärtige Stand der Eiweißchemie und ihre weitere 

 Entwicklung. Chem.-Zeitg. Bd. 37^8. 1156 (1913). 



*) Rud. Wef/scheider, Eine Fehlerquelle bei der Charakterisierung chemischer 

 Individuen. Zeitschr. f. physik. Chem. Bd. 80, S. 509 (1912). 



*) Carnelleij und Thomsen, Jahresber. f. Chem. 1888, S. 253; vgl. auch: W. Ost- 

 wald, Lehrb. d. allg. Cbem. 2. Aufl. (Leipzig 1891), Bd. I, S. 1067. 



*) Vgl.: R. Whijtlaw-Gray und W. Ramsay , Das Atomgewicht des Radiums. 

 Zeitschr. f. physik. Chem. Bd. 80, S. 261 (1912). — Siehe auch: J. Guareschi, Eine neue 

 Fehlerquelle bei Atomgewichtsbestimmungen. Atti della R. Accad. Scieuze Turin. Bd. 48; 

 Chem.-Zeitg. Bd. 38, Rep. S. 173 (1914). 



*) W. Normann und E. Huqel, Zur Analyse gehärteter Öle. Chem.-Zeitg. Bd. 37, 

 S. 815 (1913). 



