Ergäuzimgen zur „Allgemeiuen chemischen Laboratoriumstechnik". 353 



Glänzende Erfolge hat die Umkristallisation als Trennungs- und 

 Reinigungsmethode u. a. bei Forschungen auf dem Gebiete der seltenen 

 Erden gezeitigt. V) 



Oft gelangt man erst durch eine große Reihe fraktionierter Um- 

 kristallisationen zum Ziele. So trennten Dennis und Bennett-) die Pikrate 

 der seltenen Erden in 263 Kristallisationen, und Thorpe^) führte zwecks 

 Trennung von Radium- und Baryurachlorid nach dem von Frau Curie vor- 

 geschlagenen Verfahren nicht weniger als 9400 Umkristallisierungen (aus 

 Salzsäure) aus, gegen Ende in Quarzgefäßen arbeitend. Die fraktionierte 

 Kristallisation von Radium-Barvumgemischen leidet unter dem Übelstande, 

 daß stets alle Fraktionen bis zu einem gewissen Grade radiumhaltig sind, 

 weshalb sich die Substanz auf eine große Anzahl Fraktionen verteilt.*) Am 

 reichsten an aktiven Stoffen sind die Kopffraktionen. Eine Trennung von 

 Radium und Mesothorium ist auf diesem Wege bisher nicht gelungen. 

 Unterwirft man aber bei der Aufarbeitung radioaktiver Gemische von einem 

 gewissen Konzentrationsgrade ab an Stelle der verhältnismäßig leicht lös- 

 lichen Chloride und Bromide andere ungleich schwerer lösliche Salze 

 der aktiven Substanzen oder deren Gemenge mit Bar}Timsalz der frak- 

 tionierten Kristallisation, so gelingt es, in den Kopffraktionen das Meso- 

 thorium anzureichern, während das Radium hauptsächlich in der Mutter- 

 lauge verbleibt. Als brauchbar für dieses Verfahren erwiesen sich insbe- 

 sondere die Bromate, Piki'ate und Ferrocyanide. °j — 



Aus der Theorie der Allotropie leitete Smits^) die folgenden, bei 

 UmkristaUisationen praktisch wichtigen Folgerungen ab. 



Nach dem 0.?f«"ö/f/schen Gesetz der Umwandlungsstufen scheidet 

 sich bei plötzlicher Fällung eines allotropen Stoffes aus einer Lösung 

 diejenige Modifikation ab, welche mit dem innerlichen Gleichgewicht in 

 der Lösung übereinstimmt. Liegt dieses Gleichgewicht stark an der Seite 

 derjenigen Pseudokomponente. welche in der metastabilen Modifikation vor- 

 herrscht, so wird sich der gefällte feste Stoff in die metastabile Form 

 umwandeln und in dieser ausfallen. Liegen die verschiedenen Modifikationen 



*) Vgl. z. B.: B. J. Meyer, Die neueste Entwickhing unserer Kenntnisse von den 

 seltenen Erden. Zeitschr. f. Elektrochem. Bd. 17, S. 634 (1911); vgl.: Chem.-Zeitg. Bd. 35. 

 S. 604 (1911). 



^) M. Dennis und W. Benneft, Fraktionierte Kristallisation der Pikrate der 

 seltenen Erden. Journ. Amer. Chem. Soc. Vol. 34, p. 7 (1912); Chem.-Zeitg. Bd. 36. Rep. 

 S. 149 (1912). 



3) R. mii/tlaiv-Grai/ und W. Ramsay , 1. c. S. 259. 



*) E. Ehler, Über Neuerungen in der Technologie des Radiums und der Uran- 

 erze. Chem.-Zeitg. Bd. 37, S. 1189 (1913). 



') Kunheim d- Co., Anreicherung und Trennung von Radium und Mesothorium 

 zugleich enthaltenden radioaktiven Substanzen. D. R.-P. 264.901; Chem.-Zeitg. Bd. 37, 

 Rep. S. 549 (1913). 



^) A. Smits, Das Gesetz der Umwandlungsstufen Ostwalds im Lichte der Theorie 

 der Allotropie. Zeitschr. f. physik. Chem. Bd. 84. S. 385 (1913): Chem.-Zentralbl. 1913, 

 Bd. II, S. 1723. 



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