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eines Stoffes bezüglich ihrer Zusammensetzung ^Yeit auseinander, dann 

 wird sich aus der unterkühlten Flüssigkeit diejenige Modifikation zuerst 

 spontan abscheiden, deren Zusammensetzung derjenigen der Flüssigkeit 

 am nächsten liegt. Bei freiwilliger Kristallisation einer übersättigten Lö- 

 sung eines ätiotropen Stoffes wird das Auftreten der metastabilen oder 

 stabilen Modifikation ausschließlich von dem innerlichen Gleichgewicht in 

 der Lösung bestimmt. 



Im Auge zu behalten ist bei Umkristallisationen, namenthch von Ana- 

 lysensubstanzen, stets die Möglichkeit, daß das Lösungsmittel in molekularer 

 Bindung mit der Substanz mitauskristallisiert. Außer Wasser ( ..Kristall- 

 wasser") scheinen eine große Zahl organischer Lösungsmittel zu solchen Ver- 

 bindungen befähigt zu sein, z. B. Alkohol, Benzol, Nitrobenzol\), Pyri- 

 din2), Chloroform. 3) Im allgemeinen entweicht das mitkristallisierte 

 Lösungsmittel beim Erhitzen, besonders leicht im Vakuum. Um solche 

 Molekularverbindungen rechtzeitig zu ermitteln und nicht falsche Ana- 

 lysenresultate zu erhalten, ist es ratsam, stets die lufttrockene Substanz 

 zu wägen und auf etwaige Gewichtsverluste bei ihrem Verweilen im 

 Vakuumexsikkator oder Luftbade zu achten. 



Die genaue Feststellung des Gewichtsverhältnisses zwischen Substanz 

 und mitauskristallisiertem Lösungsmittel bietet außerdem gelegentlich die 

 Möglichkeit, das Molekulargewicht einer Verbindung zu bestimmen. 

 Lösungsmittel und Substanz müssen ja dem Gewicht nach im Verhältnis 

 ganzer Molekulargewichte stehen. 



Untersuchungen über den Einfluß des Kristallwassergehalts auf die 

 Reaktionsfähigkeit fester Körper veröffentlichte Biltris.*) 



Bei der Anwendung des KristaUisationsprozesses auf Flüssigkeiten 

 ist zu unterscheiden: 



L Ausfrierenlassen (Umkristallisieren ohne besonderes Lösungs- 

 mittel), 



2. die eigentliche Umkristallisation (unter Zusatz eines Lö- 

 sungsmittels). 



Nach der ersten Methode kann z. B. reines destilliertes Wasser^), 



^) Siehe z. B. : F. Sachs und E. Kempf , tJber den 2, 4-Dinitrobenzaldehyd (II. Mit- 

 teilung). Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 35, S. 2710 (1902). 



^) Vgl.: R. B ehrend , Zur Kenntnis der ß-Glukose. Liebig?, Annal. d. Chem. u. 

 Pharm. Bd. 377, S. 220 (1910). 



^) Siehe z. B. : R. Anschütz, Über die Darstellung von reinem Chloroform mittelst 

 Salizylid-Chloroform. Ber. d. Deutsch, chem. Ges. Bd. 25, S. 3512 (1892). — Derselbe, 

 Über Salizylidbildung. Liehig^ Annal. d. Chem. u. Pharm. Bd. 273, S. 77 (1893). 



^) A. N. H. Biltris, Reaktionen zwischen festen Körpern und der Einfluß von 

 Kristallwasser. Chem.-Zeitg. Bd. 37, S. 1415 (1913). 



^) Vgl. z. B.: lic. Kablukow, A. Solomonoiv und A. Galine, Über Druck und Zu- 

 sammensetzung der Dämpfe von Lösungen in wässerigem Äthylalkohol. Zeitschr. f. 

 physik. Chem. Bd. 46, S. 401 (1903). 



