422 Richard Kempf. 



Gelegentlich läßt sich der Schmelzpunkt einer Substanz nach der 

 thermischen Methode bestimmen, d. h. durch Beobachtung der Wärme- 

 absorption, die im Augenblick des Schmelzens eintritt (latente Schmelz- 

 wärme ».^j — 



Beim Zuschmelzen der Kapillarrührcheu für die gewöhnliche Art der 

 Schmelzpunktsbestimmung ist darauf zu achten, daß keine Feuchtigkeit 

 aus den Flammengasen in das Innere des Röhrcheus hineingelangt. Man 

 schmilzt es am zweckmäßigsten, indem man es in der Mitte erhitzt, durch 

 Ausziehen zu. nicht durch direktes Erhitzen des offenen Endes in der 

 Flamme. 



Ehe man das mit einer unbekannten Substanz beschickte Kapillar- 

 röhrchen im Flüssigkeitsbade erhitzt, ist es ratsam, sich darüber zu ver- 

 gewissern, ob das Material nicht etwa explosiv ist. Es ist vorgekommen, 

 daß das Schmelzpunktsröhrchen unter Detonation der Substanz aus dem 

 Bade herausgeschleudert, die Heizflüssigkeit iz. B. heiße Schwefelsäure) 

 umhergespritzt und sogar der Heizbecher glatt durchschlagen wurde. - 1 — 



Bezüglich der Möghchkeit, durch die Bestimmung des Gefrierpunktes 

 mancher Handelsflüssigkeiten, wie Milch. Essigsäure, einen sicheren An- 

 halt über deren Zusammensetzung zu gewinnen, sei auf die Literatur ver- 

 wiesen 3), ebenso auf die Beziehungen zwischen Schmelzpunkt und chemi- 

 scher Konstitution. *) 



2. Schmelzpunkt bestiramungsapparate. 



(Vgl. S. 208— 214.' 



a) Apparate für allgemeine Zwecke. 



Nach dem Deutschen Arzneibuch ^ i wendet man zweckmäßig bei allen 

 Stoffen, außer bei Fetten und fettähnlichem Material, den folgenden Appa- 

 rat, der dem von Grabe vorgeschlagenen sehr ähnlich ist (vgl. Bd. I. 

 Fig. 388, S. 211), für Schmelzpunktbestimmungen an. Man setzt ein Pro- 

 bierrohr von etwa 15 mm Weite und 30 cm Länge in einen Ifundkolben 

 ein, dessen Hals etwa 3 cm weit und etwa 20 cm lang ist. und dessen 

 Kugel einen Pvauminhalt von etwa 80 — 100 cm'^ hat. Die Kugel beschickt 

 man mit so viel Schwefelsäure, daß diese nach dem Einbringen des Pro- 



^) Siehe z. B. : C. Doelfer, 1. e. S. 796. 



*) Siehe z. B. : Eng. Bamherger, Über Care«e»res Dipheuylcarbodiazou und das Di- 

 phenylcarbazon. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 44. S. 3749. Fußnote 1 (1911 1. 



') Vgl.:^. Sihermanu , Die Erniedrigung des Gefrierpunktes von Essig als Kon- 

 trolle seiner Zusammensetzung. Chem.-Zeitg. Bd. 35. S. 43 (1911). — A. Lani, Gefrier- 

 punktsbestimmung der Milch. Chem. Weckblad. Bd. 11. S. 84 (1914 I. — M. C. Dekhui/zen, 

 Dasselbe. Ebenda. S. 91 : Chem. Zentralbl. 1914. Bd. I. S. 1118. 



*) Siehe z. B.: S. Smüps, Chemische Konstitution und physikalische Eigenschaften. 

 Übersetzt von P. Krassa, bearbeitet und herausgegeben von 0. Herzog. Dresden und 

 Leipzig (Th. Steinkopf) 191 J, S. 177 ff. 



*) Deutsches Arzneibuch. 5. Ausgabe. Berlin (R. v. Deckers Verlag) 1910. S.XXX. — 

 Vgl. auch: M. Claas:, Die Prüfungsmethoden des Deutschen Arzneibuches. Leipzig 

 (0. Spamer) 1913, S. 6. 



