Die Mikroluftanalyse uud ihre Anweudiuigen. 511 



Blase zu der Flüssigkeit abgegeben . und der l'artialdruck von jedem Gas 

 in der Blase muß höher als die entsprechende Partialspannung in der 

 Flüssigkeit sein. Wenn nun alle Gase mit derselben Geschwindigkeit 

 diffundierten, müßte der Fehler für jedes Gas seinem Partialdruck propor- 

 tional sein. 



Beispiel: Wasser mit atmosphärischer Luft gesättigt (Totalspannung 

 760 mm) in Berührung mit einer Gasblase aus atmosphärischer Luft bei 

 einem Druck von SOO mm. 



Partialspannung 159*4 mm 600"6 mm 



Zusammensetzung der Gasblase 20'96<>/o 79"04<'/o 



Partialdruck 167'8 mm 632'2 mm 



Fehler mm 8*4 31-6 



Fehler % 5"26 5-26 



Dieses Beispiel entspricht aber den tatsächlichen Verhältnissen nicht. 

 Die Diffusionsgeschwindigkeiten der verschiedenen Gase sind durchaus 

 verschieden, und es bewirkt dieses, daß, wenn der Totaldruck nicht richtig 

 eingestellt ist, ändert sich die Zusammensetzung der Luftblase derart, daß 

 der Fehler für das am schnellsten diffundierende Gas der geringste Vfird. 

 Im oben besprochenen Beispiel hat man in der Tat folgendes gefunden: 



Partialspannung 159'4 mm 600*6 mm, 



Zusammensetzung der Gasblase 20*6% 79*4o/o 



Partialdruck 1648 mm 635-2 mm 



Fehler mm 5*4 346 



Fehler «/o 3*44 5-76 



Für die Kohlensäure ist die Diffusionsgeschwindigkeit so groß, daß 

 sich der Partialdruck praktisch richtig einstellt, selbst wenn der Total- 

 druck mit sehr großem Fehler eingestellt ist. 



Es wurden z. B. zwei Bestimmungen von der COs-Spannung von 

 Wasser gemacht, welches mit ungefähr lO^/o CO2 bei atmosphärischem 

 Druck gesättigt war. Die eine Bestimmung bei atmosphärischem Druck 

 ergab 9*87 % CO, = 74 mm (Mittel aus 4 Einzelbestimmungen). Die andere 

 wurde bei einem Minusdruck von 120 mm Hg ausgeführt, und man fand 

 11-470/0 CO2 = 72-3 mm (3 Bestimmungen). Der Fehler ist somit nur 1*7 mm 

 und kommt den Fehlergrenzen der Analyse sehr nahe. 



Es folgt aus den obigen Betrachtungen und Beispielen, daß eine 

 genaue Stickstoffspannungsbestimmung eine sehr genaue Einstellung des 

 Totaldruckes erfordert. Wenn man die Forderung aufstellt, daß der Fehler, 

 welcher von der Einstellung des Totaldruckes herrührt, den mittleren 

 Analysenfehler nicht überschreiten darf, findet man, daß eine genaue 

 Stickstoffbestimmung in gewöhnlichen Flüssigkeiten mit ungefähr 600 mm 

 Stickstoffspannung eine bis auf 1 mm genaue Totaldruckeinstellung erfordert. 



