Darstellung, Gewinnung, Nachweis u. Bestimmung d. höheren Kohlenhydrate. 77 



Man erhält so die Base in Form eines äußerst feinen, lockeren, aus fein- 

 sten Nadeln bestehenden Pulvers, welches bei der Analyse ohne weiteres 

 befriedigende Zahlen liefert. Die Ausbeute beträgt ca. 90% der theoretisch 

 berechneten Menge. Zur weiteren Reinigung kann man das Präparat, aller- 

 dings mit großen Verlusten, aus Methylalkohol Umkristallisieren, wobei 

 man es in Gestalt von schönen, bis V-I % mm langen, farblosen Nädelchen 

 erhält, 



Vollkommen trocken (über Schwefelsäure) aufbewahrt, hält sich das 

 Präparat monatelang unverändert. Aber schon in verschlossenen Gläsern 

 gehalten, färbt es sich nach kurzer Zeit gelblich und ist nach mehreren 

 Wochen zu einer intensiv braun gefärbten, krümeligen Masse umgewan- 

 delt. Noch schneller vollzieht sich diese Veränderung beim freien Liegen 

 an der Luft. 



Eigenschaften des Glukosamin s. Farblose, bis l 1 /., mm lange 

 Nädelchen aus Methylalkohol. Beim Erwärmen bräunt es sich bei 105° und 

 schmilzt bei 110° unter Braunfärbung und Zersetzung. Sehr leicht löslich 

 in Wasser zu einer alkalischen Flüssigkeit, schwer löslich in kaltem, lös- 

 lich in 38 Teilen heißem Methylalkohol, schwer löslich in kaltem und heißem 

 Alkohol, unlöslich in Äther. [x] D = + 47'08 bis 48-64° (0'2508 g in 

 25 cm" Wasser, bzw. Ö - 74öö g in 20 cm 3 Wasser). In feuchter Luft sehr 

 zersetzlich, in trockner ziemlich beständig. In wässeriger Lösung, besonders 

 beim Erwärmen, erfolgt Ammoniakabspaltung. Die gewöhnlichen Farben- 

 reaktionen der Aldo- und Ketohexosen sowie der Pentosen gelingen mit 

 Glukosamin nicht. 



Nachweis des Glukosamins durch Überführung in Norisozucker- 

 säure nach Neuberg und Wolf f. 1 ) 



Die Grundlage des Verfahrens beruht auf der Beobachtung von Emil 

 Fischer und Tiemann% daß bei der Oxydation von Glukosamin, Chitin 

 bzw. bei der Oxydation von Derivaten, die aus den beiden gewonnen 

 werden, Norisozuckersäure entsteht. Die Isolierung von Norisosaccharaten 

 ist deshalb für das Glukosamin durchaus beweisend. Die Darstellung der 

 Säure gelingt auch bei Gegenwart von anderen Spaltungsprodukten der 

 Proteinstoffe, von denen sie leicht als Bleisalz trennbar ist. Die aus letz- 

 terem mit Schwefelwasserstoff in Freiheit gesetzte Säure bildet mit Zin- 

 chonin oder Chinin Salze, die ein selten schönes Kristallisationsvermögen 

 besitzen. 



') C. Neuberg und H. Wolff, Über den Nachweis von Chitosamin. Berichte der 

 Deutschen chemischen Gesellschaft. 34. 3840—3846 (1902). 



2 ) Ferd. Tiemann, Einiges über den Abbau von salzsaurem Glukosamin. Berichte 

 der Deutschen chemischen Gesellschaft. 17. 241 — 551 (1884); Über Isozuckersäure. 

 Berichte der Deutschen chemischen Gesellschaft. 27. 118—138(1894): Emil Fischer und 

 Ferd. Tiemann, Über das Glukosamin. Berichte der Deutschen chemischen Gesellschaft. 

 27. 138-147 (1894). 



