Darstellung, Gewinnung, Nachweis u. Bestimmung d. höheren Kohlenhydrate. 79 



dünnen Sirup, der nach dem Erkalten langsam von selbst, fast augen- 

 blicklich beim Reiben erstarrt. Nach dem Umkristallisieren aus Alkohol 

 von 30% erhält man farblose feine Nädelchen, die, bei 100° getrocknet. 

 den Schmelzpunkt 199° haben. Zusammensetzung C 6 H 10 O 8 (C 23 H 26 N, ( J 4 i,. 

 Stickstoffgehalt 5-61%. 



Zur Ausführung des Verfahrens soll als Beispiel der von Neuberg 

 und F. Hey mann 1 ) durchgeführte Nachweis des Glukosamins im Pseudomuzin- 

 moleküle beschrieben werden. 



20 g Pseudomuzin werden in der Kälte mit 25 cm 3 rauchender Brom- 

 wasserstoffsäure vom spez. Gew. 1*49 übergössen, in der sie sich schnell 

 lösen. Man verdünnt die Flüssigkeit alsdann mit 80 cm 3 Wasser und er- 

 hitzt am Rückflußkühler auf einem Baboblech zu schwachem Sieden. 



Bei etwa zweieinhalbstündigem Erwärmen erzielt man unter diesen Be- 

 dingungen ein Optimum in der spaltenden Wirkung der Mineralsäure. Die 

 braungefärbte Flüssigkeit wird zunächst mit Knochenkohle entfärbt und 

 zeigt dann ein maximales Reduktionsvermögen von etwa 30%. Dieser Ge- 

 halt an reduzierender Substanz ist so groß, daß sich die Flüssigkeit, ent- 

 gegen den Erfahrungen bei anderen Glykoproteiden, ohne Entfernung der 

 übrigen Eiweißspaltprodukte direkt titrieren läßt 



Für die Weiterverarbeitung empfiehlt sich die Entfernung der über- 

 schüssigen Bromwasserstoffsäure, doch hat man dafür Sorge zu tragen, daß 

 der etwa an ein amidiertes Kohlenhydrat gebundene Anteil diesem nicht 

 entzogen wird, da die freien Aminozucker außerordentlich zur Zersetzung 

 neigen. Um diese Forderungen zu erfüllen, ermittelt man am einfachsten 

 in einer Probe den Gehalt an freier Bromwasserstoffsäure durch Titration 

 und trägt vier Fünftel der daraus berechneten theoretisch erforderlichen 

 Mengen reinen Bleikarbonats in kleinen Portionen ein. Bei kräftigem Zer- 

 reiben in einer Porzellanschale sieht man alsdann an Stelle des Karbonats 

 Kristalle von Bromblei treten ; von diesem saugt man nach zweistündigem 

 Stehen ab und engt das Filtrat bei niederer Temperatur zum Sirup ein. 

 Derselbe wird dann mit 100 cm, 3 Alkohol von 96% ausgekocht, der Rück- 

 stand wird wieder in wenig Wasser gelöst, wieder mit heißem Alkohol 

 ausgezogen und der gleichen Behandlung so oft (drei- bis viermal) unter- 

 worfen, als der Alkohol noch reduzierende Substanz aufnimmt, Dabei geht 

 das Glukosaminbromhydrat in Lösung. 



Die vereinigten Alkoholextrakte scheiden beim Stehen in der Kälte 

 einen zum größten Teil aus anorganischen Salzen bestehenden Nieder- 

 schlag und an den Gefäßwandungen einen klebrigen Sirup aus. Bei ge- 

 lindem Erwärmen löst sich der letztere wieder auf, der erstere bleibt un- 

 gelöst. Von diesem Niederschlage wird der alkoholische Extrakt abfiltriert 



*) Carl Neuberg und Felix Heymann, Zur Kenntnis des Pseudomuzins. Hof 

 Beiträge zur chemischen Physiologie und Pathologie. 2. 201—213 (1902). 



