Darstellung, Gewinnung, Nachweis u. Bestimmung d. höheren Kohlenhydrate. 8 j 



Die Benzoylierung gelingt aber nicht immer leicht und führt zu 

 Gemischen von amorphen niederen Estern mit relativ wenig Tetrabenzoyl- 

 und Pentabenzoylglukosamin, die kristallisiert sind. Zur Regenerierung des 

 Glukosaminchlorhydrates sind größere Materialmengen erforderlich. Über- 

 dies wird die Ausbeute bei der Benzoylierung durch die große Empfind- 

 lichkeit des Glukosamins gegen wässerige Alkalien beeinträchtigt, so daß 

 die Methode in einzelnen Fällen der nötigen Sicherheit ermangelt. 1 ) 



Glukosaminchlorhydrat, C 6 H n (NH 2 )0 5 .HCl. Mol.-Gewicht 215-58. 

 Zusammensetzung 33-40% C; 6-54% H; 6-50% N; 16-45% CL Bildet 

 glänzende, monokline Kristalle, die eine deutliche Memimorphie nach der 

 Symmetrieachse zeigen. Die Lösung zeigt sofort nach dem Auflösen [a]^° =z 

 = +100° und bei längerem Stehen 4-72-5°. Werden diese Kristalle (a-Form) 

 in 2 Teilen Wasser von 60° gelöst und in 10 Teilen Alkohol eingegossen, 

 so erhält man hexagonale Nüdelchen (ß-Form), die nach dem Auflösen so- 

 fort ein Drehungsvermögen von [a]^°= -f-72'5 zeigen. 2 ) Sehr leicht lös- 

 lich in Wasser, sehr schwer in Alkohol, unlöslich in Äther. Schmeckt deut- 

 lich süß mit einem bitteren, salzartigen Nachgeschmack. Gibt mit 2 Teilen 

 Phenylhydrazmchlorhydrat und 3 Teilen Natriumazetat im Wasserbade er- 

 hitzt Phenylglukosazon . jedoch viel langsamer, als eine Glukoselösung 

 (3 Stunden). 



Nachweis des Glukosamins als Phenylisocyanatverbindung. 3 ) 



Man schüttelt die fragliche, nach der Hydrolyse mit Salzsäure ge- 

 wonnene, neutralisierte Reaktionsflüssigkeit unter starker Kühlung mit 

 Phenylisocyanat, das man in kleinen Portionen zusetzt und sorgt dafür, 

 daß die Reaktion der Flüssigkeit während der ganzen Operation schwach 

 alkalisch bleibt. Man verbraucht soviel Phenylisocyanat , daß auch nach 

 längerem Stehen der Geruch desselben wahrnehmbar ist, Eine vorherige 

 Bestimmung des Reduktionsvermögens der Reaktionsflüssigkeit erlaubt die 

 annähernde Ausrechnung der nötigen Phenylisocyanatmenge. Man nimmt 

 dann auf 2*25 g Glukosaminchlorhydrat 1"19# Phenylisocyanat, Beim 

 Stehen in der Kälte scheidet sich eine gallertartige Masse, die abgesaugt 

 und mit Wasser gewaschen wird. Sie ist die Phenylcyanatverbindung des 

 Glukosamins und wird durch etwa einstündiges Erwärmen mit 20%iger 



träge zur Kenntnis des Muzins und einiger damit verwandter Eiweißstoffe. Zeitschr. f. 

 Biolog. 42. (Jubelband für Voit.) 468—564 (1899). 



*) Carl Neuberg und H. Wolff, Über den Nachweis von Chitosamin. Berichte d. 

 Deutschen ehem. Gesellsch. 34. 3890 (1901). 



2 ) C. Tanret, Über das Chlorhydrat des Glukosamins. Bulletin de la societe chimique 

 de Paris [3]. 17. 802—805 (1897). 



3 ) H. Steudel, Über den Nachweis von Amidozuckern. I. Mitteilung. Zeitschr. f. 

 physiol. Chemie. 33. 223—224 (1901). Eine neue Methode zum Nachweis von Glukosamin 

 und ihre Anwendung auf die Spaltungsprodukte der Müzine. Zeitschr. f. physiol. Chemie. 

 34. 353-384 (1901/1902). 



Abderhalden, Handbuch der biochemischen Arbeitsmethoden. VI. 6 



