Beiträge zum Nachweis von Alkaloiden. \-j\ 



kaloidermittlung bewährt und wird zu diesem Zweck als ^Normallösung 

 mit 6*775 g HgCL und 2b g KJ auf 1 / verwendet. Aus der Menge des 

 Reagens, welche zu der Alkaloidlösung zufließen gelassen werden muß, bis 

 vollständige Fällung erfolgt ist, kann die Menge des Alkaloids berechnet 

 werden. Um diesen Zeitpunkt zu bestimmen, muß man von der Fällung 

 abfiltrieren und von neuem fällen; tritt kein Niederschlag mehr ein, dann 

 ist die Titration beendigt. Natürlich ist diese Methode sehr ungenau und 

 es bietet wesentliche Vorteile, einen Überschuß des Reagens hinzuzufügen 

 und das in der Lösung gebliebene Quecksilber zurückzutitrieren. Dadurch 

 wird nicht nur die mit dem Alkaloid in Verbindung getretene Quecksilber- 

 menge genauer bestimmt, sondern es fällt auch das Filtrieren fort, wo- 

 durch erheblich Zeit gespart wird. Heikel hat mittelst dieser Restmethode 

 die Anzahl Kubikzentimeter des Mayerschen Reagens bestimmt, die mit 

 Ol g eines Alkaloids reagieren. 



Zu diesem Zweck wird das überschüssige Quecksilber des Reagens 

 durch eine Cyankalilösung bestimmten Gehaltes in das undissoziierte und 

 daher reaktionsunfähige Quecksilbercyanid übergeführt und der Überschuß 

 dieser Cyankalilösung durch Silbernitrat festgestellt. Die Cyankalilösung ist 

 so eingestellt, daß ein bestimmtes Volumen derselben mit 10 cm 3 10%igen 

 Ammoniak und einigen Tropfen Jodkalilösung als Indikator das gleiche 



Volumen ^-AgNOa -Lösung erfordert, um die erste bleibende Trübung von 



Silbercyanid zu erzielen. 



Aus der Gleichung HgCL + 2 KCN = Hg(CN) 2 + 2 KCl ergibt sich. 



daß O-OlO// Hg =2-0 m 3 ^ il%erscher Lösung mit 0*0065 g KCN = 

 I/O cm 3 g^-KCN-Lösung reagiert. Wird die zugefügte Anzahl ~KCN-Lösung 



mit K, die verbrauchten Kubikzentimeter — AgNG 3 -Lösung mit A und die 



Anzahl von Kubikzentimeter des Mw/erschen Reagens mit M bezeichnet, 

 so besteht zwischen den drei Lösungen die Beziehung M = 2(K — A). 



Angenommen, es wären von dem Alkaloid Ol*/ in je 10 cm 3 Wasser 

 gelöst, 10 cm 3 nH 2 S() 4 werden zugefügt, man setzt einen Überschuß des 

 Magemchen Reagens (nicht unter 15 cm, 3 ) zu der abgemessenen Menge der Al- 

 kaloidlösung (5—20 cm 3 ) zu, verdünnt auf 100 cm 3 , schüttelt gut durch (ein 

 reichliches Durchschütteln ist nötig, weil besonders bei größerer Verdünnung 

 der Niederschlag häufig kolloidal ausfällt und durchs Filter geht, bei gründ- 

 licher Koagulation erhält man aber klare Filtrate) und filtriert durch ein 

 trockenes Filter in ein trockenes Gefäß. Zu 80 cm 3 der filtrierten Lösung 

 gibt man 10 cm 3 10%iges Ammoniak und eine bestimmte Menge (meist 



10 cm 3 ) genau eingestellter ^r-KCN-Lösung. Unter Umrühren werden 

 dann — AgNO s -Lösung bis zur bleibenden Trübung zugelassen. Die nach- 

 folgende Tabelle zeigt das Verhalten der einzelnen geprüften Alkaloide: 



