Beiträge zum Nachweis von Alkaloiden. 127 



ausgewaschen, bis das anfangs etwas rötlich gefärbte Waschwasser ganz 

 farblos wurde. Filtrat und Waschwasser wurden vereint und so lange mit 

 basisch-essigsaurem Blei versetzt, als noch ein Niederschlag entstand. Nach- 

 dem der letztere sich klar abgesetzt hatte, wurde filtriert, der Nieder- 

 schlag auf dem Filter erst mit destilliertem Wasser, dann mit 95%igem 

 Alkohol ausgewaschen, bis einige Tropfen des alkoholischen Filtrates auf 

 einem Porzellanschälchen verdunstet, weder einen Rückstand noch die 

 Fröhdesche Morphinreaktion gaben. Dieses wässerige, von Alkohol befreite 

 Filtrat wurde durch Einleiten von H 2 S entbleit, vom abgeschiedenen 

 Schwefelblei abfiltriert, der Niederschlag auf dem Filter wiederum so lange 

 mit destilliertem Wasser ausgewaschen, bis eine kleine Probe verdampft 

 keine Morphinreaktion mehr gab. Das Filtrat davon wurde von dem ab- 

 sorbierten H 2 S-Gas mittelst Durchleitens von Luft an der Pumpe befreit. 

 auf dem Wasserbad bis fast zur Trockne verdampft und der Rückstand 

 mit Alkohol aufgenommen. Durch den Alkohol scheiden sich die Salze und 

 meist auch noch amorphe organische, mehr oder weniger gefärbte Sub- 

 stanzen ab ; nach mehrstündigem Stehen und öfterem Digerieren wird fil- 

 triert, der Rückstand mit Alkohol nachgewaschen und das alkoholische 

 Filtrat langsam verdunsten gelassen. Der alkoholische Rückstand wird mit 

 wenig Wasser aufgenommen, filtriert und das Filtrat bis auf einige Kubik- 

 zentimeter, eventuell nach nochmaligem Auflösen in Alkohol und Ausfällen 

 der organischen Färb- und Extraktivstoffe mit basisch-essigsaurem Blei- 

 oxyd, eingeengt. Aus dieser wässerigen sauren Lösung wird durch allmäh- 

 lichen Zusatz von fein pulverisiertem festen Natriumkarbonat das freie 

 Morphin abgeschieden. Je nach der Temperatur und Konzentration erfolgt 

 die Abscheidung schneller oder langsamer. Nimmt man die Ausfällung in 

 warmer Lösung vor, so fällt der fast immer rein weiße Niederschlag schön 

 kristallinisch aus, denn die Löslichkeit des freien Morphins in Wasser 

 <1 : 1000 bei gewöhnlicher Temperatur) nimmt mit der Erwärmung zu und 

 in dem Maße erfolgt die Ausfällung langsamer, was für die Kristallbildung 

 von Vorteil ist. Bei sehr verdünnten Lösungen kann die Ausscheidung 

 mitunter erst nach 24 Stunden deutlich werden. Da Morphin in Wasser 

 etwas löslich ist, muß eine Korrektur angebracht werden. Man fängt in 

 einem kleinen Meßzylinder das Filtrat dieses Niederschlages auf, liest das 

 Volumen von Filtrat und Waschwasser ab. Jeder Kubikzentimeter Flüssig- 

 keit entspricht 1 mg Morphin. Die Anzahl der aufgefangenen Kubikzenti- 

 meter muß also der Gewichtszahl des abgewogenen Niederschlages in 

 Milligramm zugerechnet werden. Das Filter wird vorher und mit dem 

 Niederschlag nachher bei 110° C getrocknet und gewogen. Auf diese Weise 

 konnten 95 - 28% des dem Blute zugesetzten Morphins wiedergewonnen 

 werden. 



A. D. Thorbums titrimetrische Morphinbestimmungsmethode 1 ): Die 

 wässerige Lösung der Morphinsalze wird ammoniakalisch gemacht und mit 



l ) A. D. Thorium, Journ. of Ind. and Engin. Ghem. 3. 754 (1910). 



