Darstellung, Untersuchung, Nachweis und Analyse der Gerbstoffe. 147 



führen der Mischung in den Scheidetrichter werden 3 Schichten erhalten; 

 die untere sirupöse Schicht liefert im Vakuum über Schwefelsäure einge- 

 dampft 53 — 60 g reines, fast weißes Tannin. Eine Wiederholung des Rei- 

 nigungsprozesses ist zu empfehlen. 1 ) 



3. Reinigungsmethode nach lljin.*-) 10 g Tannin werden in 

 30 cm 3 95°/oigem Alkohol gelöst, zur Lösung 500 cm 2 wasserfreier Essig- 

 äther und 500 cm 3 entwässerter Äthyläther gegeben und diese Mischung 

 mit 800 cm 3 Chloroform versetzt. Die gebildeten hellbraunen Flocken, welche 

 sich in kleiner Menge abscheiden, werden abfiltriert; das Filtrat scheidet 

 auf Zusatz von 300 cm 3 Chloroform weißliche Flocken ab, die abermals 

 durch Filtrieren von der Flüssigkeit getrennt werden. Auf Zusatz von 

 weiteren 500 cm 3 Chloroform erhält man einen weißen flockigen Nieder- 

 schlag, der trocken 7 — 8 g wiegt. Die erhaltene Substanz wird nochmals 

 unter Einhaltung der angeführten Mengenverhältnisse der Lösungs- und 

 Fällungsmittel der Fraktionierung unterworfen, wobei 6— 7 g eines Prä- 

 parates erhalten werden. Eine weitere Reinigung wie oben gibt 3 — 4 g 

 reines Tannin. 3 ) 



4. Reinigungsmethode nach Nierenstein. 4 ) Je 10 g Tannin, 

 bei 100° getrocknet, werden mit absolutem Äther (Grinard) geschüttelt 

 und filtriert, wobei ein harziger Rückstand, der 1*8 — 2*7 g wiegt, zurück- 

 bleibt. Das Filtrat wird mit Äther auf 100 cm 3 nachgefüllt und mit 180cm 3 

 über Chlorkalzium 4 Monate lang getrocknetem Chloroform in vier Por- 

 tionen versetzt. Jede Fraktion wird getrennt gesammelt, mit viel Petrol- 

 äther gewaschen und im Leuchtgasstrom getrocknet. 5 > 6 ) 



x ) Vgl. L. F. Iljin, 1. c. W. Steinkopf und J. Sargarian, 1. c. Bamni Paniker und 

 Edmund Stiasny, The acid character of gallotannic acid. Journ. ehem. Soc. 100. 1819 

 (1911). 



2 ) L. F. Iljin, 1. c. 



2 ) Vgl. W. Steinkopf und J. Sargarian, 1. c. 



4 ) Nierenstein, Zur Konstitutionsfrage des Tannins. IX. Mitt. Annalen der Chemie. 

 388. 244 (1912). 



5 ) Erwähnt sei auch die schon zitierte Arbeit von Paniker und Stiasny. Diese 

 Forscher reinigen ihr Tannin über das Natriumsalz, geben aber keine genauen An- 

 gaben. Ich enthalte mich eines Urteils über diese Methode, die mit meinen Erfahrungen 

 beim Tannin nicht im Einklang steht. 



6 ) Das nach diesen Methoden gereinigte Tannin ist allem Anschein nach kein 

 einheitliches Produkt. (Vgl. Nierenstein, Chemie der Gerbstoffe. S. 35 und Zur Kon- 

 stitutionsfrage des Tannins. IX. Mitt. Annalen der Chemie. 388. 243 [1912].) In diesen 

 Arbeiten habe ich die verschiedenen Untersuchungen von 1812—1912 berücksichtigt. 

 Wie meine Untersuchungen ergeben haben, handelt es sich beim Handelstannin 

 um ein Gemenge, das aus Polydigalloylleukodigallussäureanhydrid (Tannin), Polydi- 

 galloylleukodigallensäure , Digallussäure, Leukodigallussäure und Gallussäure besteht. 

 Nach Emil Fischer und K. Freudenberg (Über das Tannin und die Synthese ähnlicher 

 Stoffe. Ber. d. deutschen ehem. Ges. 45.917. [1912]) ist der Hauptbestandteil des 

 Tannins die Penta-digalloyl-glucose, C 6 H 7 6 [C 6 H 2 (OH) 3 . CO.O. C 6 H 2 (OH) 2 .CO] 5 . 

 Sie sind ferner der Meinung, daß das Tannin nicht homogen sei und haben sie für 

 einige Handelsprodukte mit Sicherheit Gallussäure in wechselnder Menge 

 erhalten. Bezüglich des Zuckergehaltes des Tannins vgl. ferner Nierenstein, Chemie 



10* 



