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A. Untersuchung des Tannins auf seinen Zuckergehalt. 



Ich habe das Tannin auf seinen Zuckergehalt durch Hydrolyse mit- 

 telst Alkali 1 ) und Schwefelsäure untersucht. 250 cm 3 einer 5°/ igen Tannin- 

 lösung werden für 2 Stunden mit Wasserstoff gesättigt und mittelst Tropf- 

 trichters, der auch mit Wasserstoff gefüllt ist, 25 cm 3 -^ n-KOH hinzuge- 

 fügt. Man arbeitet im größeren Kolben ( 1000 cm 3 ) mit dreifach durchbohrtem 

 Kork, der mit einem Rückflußkühler, Tropftrichter und Wasserstoffrohr 

 verbunden ist. Die Lösung wird alsdann 2 Stunden unter fortwährendem 



Einleiten von Wasserstoff gekocht, hierauf schnell mit 25 cm 3 -^ n - KOH 



Schwefelsäure (mit Wasserstoff gesättigt) neutralisiert und mit 10 cm 3 

 Wasser nachgespült, Nach dem Abkühlen der Lösung (Wasserstoff durch- 

 leiten) wird sie mit viel Äther 5 — 6mal extrahiert und je 50 cm 3 nach 

 dem Entgerben mit Kasein auf Zucker geprüft. 2 ) 



Nach Emil Fischer und K. Freudenberg 3 ) wird die Hydrolyse für 

 die Zuckeruntersuchung folgendermaßen ausgeführt: Eine Tanninmenge, 

 die 10 g Trockensubstanz entspricht, wird mit 100 cm 3 5%iger Schwefel- 

 säure in einem Kolben aus Jenaer Resistenzglas mit langem Luftkühler 

 in siedendem Wasser (5 — 87 Stunden) erhitzt. Nach einigen Stunden be- 

 ginnt die von Anfang an hellbraune Flüssigkeit sich dunkler zu färben 

 und ist zu Ende der Operation ganz undurchsichtig. Bleibt die abgekühlte 

 Lösung 12 Stunden im Eisschrank, so scheidet sich der größte Teil der 

 Gallussäure als tief dunkle Krystallmasse ab. Aus dem wesentlich helleren 

 Filtrat fällt man nun in der Hitze die Schwefelsäure genau durch eine 

 heiße Lösung von Bariumhydroxyd, wobei jeder Überschuß der Base zu 

 vermeiden ist. Das stark eingeengte Filtrat gibt eine zweite Krystallisa- 

 tion von Gallussäure. Die konzentrierte Mutterlauge wird mit je 30 cm 3 

 Essigäther ausgeschüttelt. Der Zucker befindet sich in der mit Essigäther 

 behandelten Mutterlauge. Die Flüssigkeit (10—15 cm 3 ) ist braun gefärbt. 

 Sie wird mit 1 g reinstem Bleikarbonat 15 Minuten aufgekocht, dann unter 

 weiterem Kochen abwechselnd mit kleinen Mengen einer konzentrierten, 

 wässerigen, heißen Lösung von einfach basischem Bleiazetat und mit wenig 



1 ) K. Feist (Über Tannin. Ber. d. deutschen ehem. Ges. 45. 1404 [1912]). der nach 

 dieser Methode in Tanninum levissimum pur. Schering keinen Zucker nachweisen konnte, 

 ist der Meinung, daß der Zucker beim Kochen in alkalischer Lösung zerstört wird. Wir 

 (Nierenstein und A. Geake, noch nicht veröffentlicht) haben daher eine 4'5°/ ig e Zucker- 

 lösung , die halb soviel Zucker enthielt, wie es E. Fischer und Freudenberg (Über das 

 Tannin und die Synthese ähnlicher Stoffe, Ber. d. deutschen ehem. Ges. 45- 915 [1912]) 

 für das Tannin annehmen . mit Alkali unter Einleiten von Wasserstoff 2—3 Stunden 

 am Rückflußkühler gekocht. Wir fanden so bei verschiedenen Zuckerlösungen, daß zwar 

 der Zucker teilweise zerstört wird, doch daß eine vollständige Zerstörung, wie sie Feist 

 annimmt, ausgeschlossen ist. 



2 ) Nierenstein, Über das Drehungsvermögen des Tannins. Chemiker-Zeitung. 31. 

 72 (1907). 



3 ) Emil Fischer und K. Freudenberg, Über das Tannin und die Synthese ähnlicher 

 Stoffe. Ber. d. deutschen ehem. Ges. 45. 915 (1912). 



