Darstellung, Untersuchung, Nachweis und Analyse der Gerbstoffe. 153 



Bleikarbonat versetzt, bis die Flüssigkeit gegen Lackmus neutral reagiert. 

 Man leitet nun bis zum Erkalten der Flüssigkeit Kohlensäure ein. saugt 

 ab und wäscht mit warmem Wasser. Das klare, wenig gefärbte Filtrat ist 

 frei von Gerbstoff, enthält aber eine kleine Menge Blei. Es wird unter 

 Erwärmen mit Schwefelwasserstoff behandelt und das Filtrat durch Kochen 

 vom Schwefelwasserstoff befreit. Diese Flüssigkeit wird direkt polarime- 

 trisch und durch Titration mit Fehlingscher Lösung auf Zucker 

 untersucht. 



B. Darstellung der Digallussäure aus Tannin. 



Die Digallussäure wird durch Karboäthoxylierung des Tannins 

 und darauf folgende Verseifung gewonnen. 50 g Tannin werden in 

 500 — 750 cm 3 Wasser gelöst und unter Einleiten von Wasserstoff gekühlt. 

 Ich habe mich hierfür des Apparates von Emil Fischer bedient. *) Nachdem 

 die Lösung mit Wasserstoff gesättigt ist (30 — 40 Minuten), werden unter 

 fortwährendem Rühren 70 cm 3 2-n-Kalilauge und 55 g chlorameisensaures 

 Äthyl in drei Portionen hinzugefügt, was l 1 /, Stunden in Anspruch nimmt. 

 Das beim Ansäuern sich ausscheidende Produkt löst man in Azeton, schüttelt 

 mit Tierkohle und fällt mit Wasser. Man erhält so ein anfangs öliges, 

 späterhin amorphes Produkt, das beim Lösen in Pyridin (für je 5 g Karbo- 

 äthoxyderivat 20 cm 3 Pyridin) unter Kohlensäureentwicklung eine klebrige. 

 bald erstarrende Masse absetzt. Diese wird mit Ligroin heiß ausgezogen 

 und wiederum in Wasser gelöst und wie oben mit chlorameisensaurem 

 Äthyl und Alkali behandelt. Es empfiehlt sich, diesen Prozeß 3 — 4mal zu 

 wiederholen. 



Digallussäure. (OH) 3 C 6 H 2 . CO . . C 6 H 2 fOH) 2 (COOH). 



Das aus Pyridin gewonnene Produkt krystallisiert in kleinen Xädel- 

 chen aus Alkohol und Wasser (1:3) und schmilzt unter Gasentwicklung 

 bei 268 — 270°, wobei es schon bei 214° zu sintern beginnt. Bei 110° ge- 

 trocknet, verliert die Säure 2 Mol. Kristallwasser. Sie gibt die für das 

 Tannin charakteristische Gelatinefällung und wird von Hautpulver wie 

 diese quantitativ gebunden. Mit Eisenchlorid liefert sie eine schwarzblaue 

 Lösung, dagegen färbt sie sich erst nach einigem Stehen mit cyansaurem 

 Kalium, was auf Hydrolyse in Gallussäure zurückzuführen ist. 



C. Abbau- und Spaltungsprodukte der Digallussäure. 



1. Hydrolyse mittelst Schwefelsäure. Bei der Hydrolyse ent- 

 steht glatt Gallussäure. 



2. Oxydation mittelst Wasserstoffsuperoxyd. Bei der Oxy- 

 dation bildet die Digallussäure Ellagsäure und Luteosäure. 



l ) Vgl. dieses Handbuch. Bd. I. S. 35. Fig. 63. 



