154 M- Nierenstein. 



CO-0 7 \ /\ — co-o 



OH ()H 



Hol 1—0— CO— l JoH Hol JoH HOOcl JoH 



()H OH 



Ellagsäure. Luteosäure. 



Die Sauren werden voneinander durch Lösen in Pyridin getrennt. 



3. Oxydation mittelst Kaliumpersulfat in essigsaurer Lö- 

 sung- und Schwefelsäure. 



Es entsteht hierbei Ellagsäure. 



4. Aufspaltung mittelst Cyankalium und Benzoylchlorid. 1 ) 

 hg Pentaazetyldigallussäure , durch Fällen mit Äther möglichst von 



Pentaazetyl-leukodigallussäure befreit 2 ), werden mit 4 g Benzoylchlorid und 

 3 - 5 g Cyankali in 50 cm 3 Wasser geschüttelt. Hierbei muß man jede Temperatur- 

 steigerung vermeiden und kühlen. Das Reaktionsgemisch, das bald erstarrt, 

 wird mit eiskaltem 10%igen Natriumkarbonat behandelt. Hierbei löst sich 

 die 5-Benzoyl-3 . 4-diacetylgallussäure 



(C 6 H 5 . CO . 0) (CH 3 . CO . 0) 2 . C 6 H 2 . COOH. 

 Sie wird von der sie begleitenden Benzoesäure durch Extraktion mit 

 Ligroin befreit und aus Methylalkohol umkristallisiert, Kleine, scharfe 

 Nadeln, die bei 178 — 179° schmelzen. Der in Natriumkarbonat unlösliche 

 Teil des Aufspaltungsproduktes wird mit Äther ausgezogen und nach dem 

 Verdampfen des Äthers mit konzentrierter Salzsäure verseift. Man erhält 

 so die Galloylameisensäure (0H) 3 C 6 H 2 . CO . COOH, die aus verdünntem 

 Alkohol (1:2) in schönen glänzenden Nadeln kristallisiert, Die Säure löst 

 sich leicht in Alkohol, Methylalkohol, Benzol, Chloroform usw. Sie schmilzt 

 bei 114 — 116°, ohne hierbei Kohlensäure abzuspalten. Mit Eisenchlorid gibt 

 sie dieselbe Färbung wie -die Gallussäure, mit Cyankali, zum Unterschied 

 von der Gallussäure , die sich bekanntlich rot färbt , ein schönes Violett. 



D. Reduktion der Digallussäure. 



Für die Reduktion der Digallussäure habe ich Zinkstaub in wässeriger, 

 essigsaurer und alkoholischer Lösung und Kalziumhydrür in feuchtem Äther 

 und Alkohol verwandt, Es seien hier nur diejenigen Versuche beschrieben, 

 die zu guten Resultaten geführt, doch sei erwähnt, daß alle diese Me- 

 thoden Leukodigallussäure (0H) 3 C 6 H 2 . CH (OH) . C 6 H 2 (0H) 2 (COOH) ge- 

 geben haben. 



1. Reduktion mittelst Zinkstaub in wässeriger Lösung. 1 g 

 Digallussäure in 50 cm 8 Wasser gelöst, wird am Rückflußkühler mit 10 g 



x ) F. Francis und Nierenstein, Über die Einwirkung von Benzoylchlorid und 

 Cyankalium auf Benzoyloxybenzoesäuren und azylierte Oxybenzoyloxybenzoesäuren. An- 

 nalen der Chemie. 382. 194 (1911). 



2 ) Nierenstein , Zur Konstitutionsfrage des Tannins. Ber. d. deutschen ehem. 

 Ges. 40. 917 (1907); 43. 1688 (1910). 



